195202. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-alkil-ftálsavanhidrid előállítására
195202 4. példa A következő példa az általános módszert szemlélteti. Az 1. példában leírt módon 166,1 g (1,0 mól) 4-MTPA-t állítunk elő egy 3-nyakú lombikban oldószer használata nélkül. Ezután 5,0 g (0,068 mól) dimetil-formamidot adunk a lombikba. A lombik tartalmát ezután felmelegítjük 120°C-ra, közben mechanikusan keverjük és hozzáadunk 103,5 ml (322,8 g, 2,02 mól) brómot cseppenként az olvadék felszíne alá. A reaktor hőmérsékletét közelítőleg 140°C-ra növeljük és 135°C-tól 145°C-ig terjedő hőmérséklettartományban tartjuk 2,5—3,5 óra hosszat a bróm hozzáadásakor. A hőmérsékletet 140—145°C-ra termosztált olajfürdővel biztosítjuk. A bróm hozzáadásának megkezdése után néhány percre hidrogén-bromid kezd fejlődni, amelyet nátrium-hidroxid-oldatot tartalmazó csapdában semlegesítünk. A bróm hozzáadásának a sebességét úgy szabályozzuk, hogy a bróm színe ne legyen észrevehető a hidrogén-bromid felszabadításakor. A bróm hozzáadásának teljes befejezése után a sötétbarna színű olvadékot 140°C-on tartjuk 15 percig és utána lassú ütemben 180°C-ra melegítjük a célból, hogy a hidrogén-bromid felszabadulását teljessé tegyük. Az olvadékot 1 óra hosszat 180°C-on tartjuk és a visszamaradó barna színű nyers olvadékot desztilláljuk egy 3”-os Vigreaux-oszlopon rövid, nem hűtött hűtő alkalmazása mellett. A halványsárga desztillátumot gyorsan összegyűjtjük 153—157°C/10 mbaron, majd lehűtjük. Ily módon halványsárga-fehér színű szilárd terméket kapunk, amely a 4-metil-ftálsavanhidrid (4-MPA). A kapott mennyiség 124—130 g, amely 76—80%-os kitermelésnek felel meg. Op. 78—89°C és 95 t%-os tisztaságú hplc szerint. 5. példa 166,1 g (1,0 mól) olvadt 4-MTPA-t állítunk elő az 1. példában leírt módon és hozzáadunk 8,5 ml (8,3 g, 0,105 mól) piridint egy lombikban. 7 A lombik tartalmát mechanikusan keverjük, a hőmérsékletet 105—120°C-on tartjuk és közben cseppenként hozzáadunk 103,5 ml (322,8 g, 2,02 mól) brómot 3,5 óra alatt 5 az olvadék felszíne alá. Eközben folyamatosan hidrogén-bromid fejlődik. A hozzáadás teljes befejezése után a reaktor-lombik hőmérsékletét 110°C-on tartjuk 2 óra hosszat. Gc analízis azt mutatja, hogy a reakció nem 10 játszódott le teljesen, ezért még 10 ml brómot adunk 110—120°C-on 40 perc alatt a reakcróelegyhez. A sötétbarna színű olvadékot ezután 150—155°C-on melegítjük 4 óra hoszszat avégett, hogy a hidrogén-bromid felsza- 15 badítását teljessé tegyük. A nyers olvadékot vákuumban desztilláljuk a 4. példában megadott módon. Kis mennyiségű előpárlat elengedése után a 129— 131 °C/1,8 mbar-on lejövő főfrakciót össze- 20 gyűjtjük és lehűtjük. Ily módon 110,7 g fehér színű csapadékot kapunk, amely a 4-MPA. Kitermelés 62%. A termék 90 t%-os tisztaságú hplc viszgálat szerint. 25 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 4-(l—4 szénatomos alkil)-ftátsavanhidrid előállítására 2-(l—4 szénatomos alkil)-1,3-butadién és maleínsavanhidrid — 30 kívánt esetben in situ előállított — Diels- Alder addíciós termékéből, azzal jellemezve, hogy az addíciós terméket annak tömegére számított 0,1 —10,0 t% savmegkötőszer és kívánt esetben oldószer jelenlétében 35— 35 150°C hőmérsékleten brómmal reagáltatjuk, majd szükség esetén a reakció teljessé tétele céljából a reakcióelegy hőmérsékletét legfeljebb 180°C-ra emeljük, végül a terméket desztillációva 1 vagy extrakcióval kinyerjük. 40 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savmegkötőszerként dimetíl-formamidot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savmegkötőszerként piridint 45 használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti, eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként klór-benzolt használunk. 8 Rajz nélkül Kiadja: Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető N« 5980. Nyomdaipari vállalat, Ungvár
