195194. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált karbonsav-anilideket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
195194 18 2. tábl 17 Példaí 2 3 szám R X R R 69 ch3 s H ch3 70 ch3 s H ch3 71 ch3 s H H 72 cf3 s H ch3 73 och3 s H ch3 74 sch3 s H ch3 Ph = fenil A kiindulási anyagok előállítása 75. példa (II—1) képletű vegyület d) eljárás 24,5 g (0,1 mól) 2-(4-nitro-fenoxi)-4,6-dimetil-pirimidint 150 ml dioxánban oldunk és Raney-nikkel jelenlétében 50 bar nyomáson 20—50°C-on kimerítően hidrogénezünk. Ezután a katalizátort leszívatjuk és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. 20,4 g (95%) 2- (4-amino-fenoxi) -4,6-dimetilpirimidint kapunk szilárd anyag formájában, amely ecetészterből történő átkristá lyosítás után 170—l71°C-on olvad. A 75. példában leírt módszerrel állítottuk elő a következő példákban felsorolt (II) képletű anyagokat is. 76. példa (II—2) képletű vegyület Op.: 170—172°C (ecetészterből átkristályosítva) . 77. példa (II—3) képletű vegyület Op.: 134—135°C (toluolból átkristályosítva). 78. példa (II—1) képletű vegyület c) eljárás 109 g (1 mól) 4-amino-fenolt 500 ml dimetilszulfoxidban oldunk. 56 g (1 mól) porított káliumhidroxid hozzáadásával az elegyet 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd részletekben bevezetünk 143 g (1 mól) 2-klór-4,6-dimetil-pirimidint. Az elegyet 5 óra hoszszat melegítjük 100°C-ra, majd lehűtjük és 3 liter vízbe keverjük. A kristályokat leszívatjuk, vízzel többször mossuk, majd szárítjuk. 119 g (55,3%) 2-(4-amino-fenoxi)-4,6- -dimetil-pirimidint kapunk. Op.: etanolból történő átkristályosítás után 170—171°C. A 78. példában megadott módon állítottuk elő a következő példákban felsorolt (II) általános képletű vegyületeket is: 10 (folyt.) '4 R 5 R Op. (°C) ch3-3,4-di-Cl-Ph 152-154 ch3-3-CF3-Ph 144-146 —— -(ch2k--------186-188 ch3 ch3 153-155 ch3 ch3 184-186 ch3 ch3 147-149 79. példa (II—4) képletű vegyület Op.: 226—228°C (etanolból átkrístályositva). 80. példa (II—5) képletű vegyület Op.: 167—168°C (toluolból átkristályosítva). 81. példa (II—6) képletű vegyület Op.: 73—74°C (tetraklórmetánból átkristályosítva) . 82. példa (VIII-1) képletű vegyület 27,8 g (0,2 mól) 4-nitro-fenolt 100 ml dimetilszulfoxidban oldunk fel. 11,2 g (0,2 mól) porított kálium-hidroxid hozzáadása után az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 28,5 g (0,2 mól) 2-klór-4,6-dimetil-pirimidint. Az elegyet 6 óra hoszszat melegítjük 120°C-ra, majd lehűtjük, 1 hter vízzel elkeverjük és leszívatjuk. A leszívatott kristályokat levegőn szárítjuk. 38 g (77,5%) 2- (4-nitrofenoxi)-4,6-dimetil-pirimitíint kapunk. Op.: 108—110°C. 83. példa (V—1) képletű vegyület 109 g (1 mól) 4-amino-fenolt és 101 g trietilamint 700 ml tetrahidrofuránban oldunk. Ehhez 10—15°C-on keverés közben 120,5 g (1 mól) piválsav-kloridot csepegtetünk. Az «legyet két óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd 3 liter vízbe öntjük. A kivált kristályokat leszívatjuk és levegőn szárítjuk. 165 g (85,5%) 4-pivaloilamino-fenolt kapunk. Op.: 168— 170°C. A 83. példában megadott módon állítottuk elő a következő példákban felsorolt (V) általános képletű anyagokat. 84. példa •V—2) képletű vegyület Op.: 122—124°C (széntetrakloridból átkristályosítva). azát 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
