195186. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-karbamid származékokat tartartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

gicid hatású vegyületeket is. Különösen előnyös, ha a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket más inszekticidekkel, mint például organofoszíátokkal és piretroidokkal összekeverve alkalmazzuk. Kereskedelmi forgalomban lévő termékkel, mint például fenvaleráttal, permethrinnel, cypermethrinnel, deltamethrinnel vagy alphamethrinnel készült keverékek különösen használhatók.

Találmányunkat a következő példákkal illusztráljuk. Az 1—3. példákban az intermedierek, a 4—6. példákban az (I) általános képletü vegyületek előállítását mutatjuk be.

1. példa

N- [ ({4- [2-klór-4- (trifluor-metil) -fenoxi] - -fenil)-amino)-tio] - N-metil-karbaminsav-fenilj-amino) -tio] - N-met il -karba minsav-propil-észter előállítása

6,3 g 4- [2-klór-4- (trifluor-metil)-fenoxi j -anilin, 25 ml metilén-klorid és 2,5 g trietil-amin kevert oldatához, 20 perc alatt 3,7 g N -klór-szül fen il -N-met il -karba min sav-propil-észtert és 10 ml száraz metilén-kloridot tartalmazó oldatot adagolunk. Az adagolás folyamán a reakcióelegy hőmérsékletét jégfürdő alkalmazásával 0—5°C-on tartjuk, majd az adagolás befejezése után szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten még 2 órán át kevertetjiik. Ezután az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk és a maradékot 200 ml dietil-éterben szuszpendáljuk, majd háromszor vízzel mossuk. Az éteres fázist magnézium-szulfáton szántjuk, majd bepároljuk. A kapott nyersterméket gyorskromatográfiás módszerrel, szilikagélen, eluensként metilén-kloridot használva tisztítjuk. Dietil-éter/könnyű petróleum-párlat elegyéből kristályosítjuk. 7,1 g halvány sárgásbarna színű terméket kapunk.

Olvadáspontja: 61—64°C.

Elemzési eredmények: C% Ef % N% Számított: 49,7 4,6 6,4

Talált: 49,4 4,2 6,3

2. példa

N- [{(4- [2-klór-4- (trifluor-metil) - fenoxi] - -fenil) -aminoj-tio] -N-etil-metán-szulfonamid előállítása

3,1 g N-etil-metán-szulfonamidot és 15 ml száraz dietil-étert tartalmazó oldathoz állandó keverés közben, 10 perc alatt, 2,6 g kén-dikloridot és 15 ml száraz dietil-étert tartalmazó oldatot adagolunk, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét külső hűtéssel 10— 15°C-on tartjuk. A reakcióelegyhez ezután 15 ml dietil-éterben oldott 2,0 g piridint adunk 15 perc alatt, 10—15°C hőmérsékleten, majd hagyjuk az elegy hőmérsékletét 1 óra alatt szobahőfokra emelkedni. A kapott szuszpenziót ezután egy csepegtető-tölcséren keresztül öt perc alatt hozzácsepegtetjük 7,2 g 4- -[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-anilint, 75 ml száraz dietil-étert és 2,0 g piridint tar5

4

talmazó oldathoz, miközben az oldat hőmérsékletét 5—10°C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióé legyet 1 órán át, 10—15°C hőmérsékleten kevertetjük, majd háromszor vízzel mossuk. Az éteres fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. A nyersterméket szilikagélen kromatográfiás módszerrel tisztítjuk, eluensként dietil-étert használva. 6,9 g halvány sárgásbarna színű terméket kapunk. Olvadáspontja: 98—101°C.

6

Elemzési eredmények:

c%

H %

N %

Számított:

43,6

3,6

6,4

Talált:

43,8

3,8

6,2

3. példa

O-Metil-S- [{4- [2-klór-4- (trifluor-metil) - -fenoxi] -fenilj-amino] -tio-karbonát előállítása

8,6 g 4-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-anilint, 50 ml száraz metilén-kloridot és 6,0 ml trietil-amint tartalmazó oldathoz állandó keverés közben, 20 perc alatt, 4,2 g metoxi-karbonil-szulfenil-kloridot és 5 ml száraz metilén kloridot tartalmazó oldatot csepegtetünk, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 0°C alatt tartjuk. Miután az adagolást befejeztük a reakcióelegy hőmérsékletét állandó keverés közben 1 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni. Az oldószert ezután vákuum alkalmazásával eltávolítjuk és a maradékot 180 ml dietil-éterben szuszpendáljuk, majd vízzel mossuk. Az extraktumot vákuum alkalmazásával bepároljuk. 11,5 g barna, olajos anyagot kapunk, amit szilikagélen, kromatográfiás módszerrel tisztítunk, eluensként dietil-éter/petróleum-éter elegyét használva. Ugyanebből az oldószerelegyből átkristályosítva 7,0 g cím szerinti vegyületet kapunk, színtelen kristályok formájában. Olvadáspontja: 71—72°C.

Elemzési eredmények:

c%

H%

N %

Számított:

47,7

2,9

3,7

Talált:

48,2

3,0

3,8

4. példa

4-{4- [2-klór-4-trifluor-metil )-fenoxi] -fenil}-7- (2,6-difluor-fenil) -2-metil-5,7-dioxo-3-tia-2,4,6-triaza-heptánsav-propil-észter előállítása

5 g N-[({4-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi] -fenil}-amino) - tio] -N-metil-karbaminsav-propil-észtert, 40 ml száraz toluolt tartalmazó oldathoz, állandó keverés közben, szobahőmérsékleten, 3 óra alatt 2,4 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot és 10 ml száraz toluolt tartalmazó oldatot adagolunk. A reakcióelegyet ezután 50 ml száraz, könnyű petróleumpárlattal (forráspont: 40—60°C) hígítjuk és egy éjszakán át —5—0°C hőmérsékleten tároljuk. A termék csapadék formájában kiválik. A kivált csapadékot szűrjük, majd könnyű petróleum-párlattal mossuk. Atkristályosítjuk dietil-éter/könnyű petróleum-párlat elegyéből. 5,8 g színtelen kristályos anyagot kapunk. Olvadáspont: 96—98°C.

195186

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65