195184. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,2-dimetil-3-(2-halogén-vinil)-ciklo-propán-karbonsav észter származékot tartalmazó inszekticid, akaricid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
195184 14 A (IX-1) vegyület előállítása szerint állíthatjuk elő a (IX) általános képlethez tartozó (IX-2) és (IX-3) képletű vegyületeket is. (II) általános képletű kiindulási vegyületek előállítása (11-1 ) képletű vegyületek előállítása 31,75 g (0,793 mól) nátrium-hidroxidnak 286 ml vízzel készült oldatához 30 ml dioxánt, majd 26,2 g 1 -bróm-4,6-diklór-3,3,7,7-tetrameti!-5-oktén-2-onnak 50 ml dioxánnal készült oldatát csepegtetjük. Az elegyet 20°C hőmérsékleten 10 óra hosszat kevertetjük, ezután vízzel meghígítjuk, majd metilén-kloriddal háromszor extraháljuk. A vizes fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal háromszor ismét extraháljuk, A savanyú extraktumokat egyesítjük, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. 3- (Z-2-klór-3,3-dimetil-1 -butenil) -2,2-dimetil-ciklopropán-1-karbonsav marad vissza olajos termék formájában (a cisz és transz vegyületek aránya mintegy 35:65). A kapott anyag lassan kikristályosodik. (11-2) képletű vegyület előállítása 88%-os, elporított technikai kálium-hidroxidnak metanollal készült oldatához (60,6 ml 3n oldat) 50°C hőmérsékleten 10 g nyers 1 -bróm-4,6-diklór-3,3,7,7-tetrametil-5-oktén-2-ont (IX-1 képletű vegyület) csepegtetünk. 15 perc után az elegyet lehűtjük, majd 8 óra hosszat 20°C hőmérsékleten kevertetjük. Ezt követően az elegyet vízzel meghígítjuk, metilén-kloriddal háromszor extraháljuk. A vizes fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal ismét háromszor extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A kapott anyagot petroléterrel eldörzsöljük, ily módon transz-3-(Z-2-klór-3,3-dimetil-1 -butenil) -2,2-dimetil-ciklopropán-1 -karbonsavat kapunk. Op.-. 135°C. A (11-1 ) és (11-2) képletű vegyületekhez hasonlóan állíthatjuk elő az alábbi (II) általános képletű vegyületeket is. (11-3) képletű vegyület Fp: 97—115°C 13 ( 11-4 ) képletű vegyület Fp: 78—84°C (11-5) képletű vegyület Fp: 141°C 5 (Ha) általános képletű kiindulási anyagok előállítása (IIa-1) képletű vegyület előállítása 38,9 g (0,168 mól) cisz/transz-3-(Z-2-klór- 10 -3,3-dimetil-1 -butenil) -2,2-dimetil-ciklopropán-1-karbonsavat 380 ml szén-tetrakloridban oldunk, majd az oldathoz 30,2 g (0,253 mól) tionil-kloridot csepegtetünk. Ezt követően az elegyet 4 óra hosszat visszafolyató hűtő al- 15 kalmazásával forraljuk, majd betöményítjük. 45,4 g nyersterméket kapunk; a kapott anyagot nagy vákuumban végzett desztillációvat tisztítjuk. 36,25 g (75,5%) cisz/transz-3-(Z-2-klór- 20 -3,3-dimetil-1 -butenil) -2,2-dimetil-ciklopropán-1-karbonsav-kloridot kapunk; Fp: 90 °C/ /0,1 mbar. A (IIa-1) képletű vegyületekhez hasonlóan állíthatjuk elő a többi (Ha) általános képletű vegyületeket is. 25 Biológiai vizsgálatok A példa Heliothis armigera vizsgálat Oldószer: 3 tömegrész aceton 30 Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poli-(glikol-éter) 1 tömegrész hatóanyagot fent megadott menynyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk. majd a kapott koncentrátumot vízzel 35 az A táblázatban megadott koncentrációnak megfelelően meghígítjuk. Szója palántákat (Glycine max.) merítünk a fentiek szerint előállított oldatba, majd a még nedves levelekre dohányrügy-hernyót 40 (Heliothis armigera) helyezünk. A kívánt idő eltelte után a rovarok pusztulását %-ban adjuk meg. 100% azt jelenti, hogy az összes hernyó elpusztult, 0% arra utal, hogy az összes hernyó életben maradt. Az 1. és 2. képletű vegyületek lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. A. táblázat (növénykarosito rovarok) Hatóanyagok Hatóanyag-Pusztulás koncentrámértéke ciót (%) (%) (A) kepletíl ismert vegyület 0,004 100 0,0008 80 0,00016 0 (2) kepletu vegyület 0,004 100 0,0008 100 0,00016 70 (1) kepletu vegyület 0,004 100 0,0008 100 0,00016 100 8
