195183. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-(o-klór-fenil)-aminometilén-béta-formil-amino-propionitril előállítására

195183

5. összehasonlító példa 2-IWetil-4-amino-5-formil-amino-metil-pirimidin

a./ 23,44 g (0,252 mól) anilint 25 ml 36%-os sósavval elkeverünk. Ezt a szuszpenziót 20 ml vízzel oldjuk. Fél órán belül a reakcióelegybe csepegtetjük az 1. példában leírt a-formil-p-formil-amino-jmopionitril-nátrium só (88,8%-os) 41,66 grammjának (^.0,250 mól) oldatát. Közben a pH-t koncentrált sósav adagolásával 2,0 — 2,5 értéken tartjuk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten még 23 óra hosszat keverjük, majd leszivatjuk. A nuccstortát 100 — 100 ml vízzel négyszer mossuk, és vákuumszárítószekrényben 45°C-on szárítjuk. így 46,4 g a-fenil-amino-metilén-5-ß-formil-amino-propionitrilt nyerünk. Kitermelés: 92,3%. Op. 103 — 105°C.

b./ Kitermelések a cím szerinti vegyületnek az a-fenil-amino-metilén-p-formil-amino- 5 -propionitrilből való előállításánál, és ezek időfüggése:

13,05 g 88,9%-os acetamidinhez (^0,20 mól) 50°C on hozzáadjuk az a./ porit szerint előállított enamin 20,0 grammját (0,1 mólt). A reak- 10 cióelegyet 50°C-on keverjük, majd 80 ml izopropanolt adunk hozzá, 10 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk, 5°C-ra lehűtjük, ezen a hőfokon negyedóra hosszat keverjük, és leszivatjuk. A nuccstortát 50 — 50 ml izopro- 15 pano lal kétszer mossuk, és nitrogénáramban szárítjuk.

6

Utókeverési idő 50°C-on óra

tömege

g

A cím szerinti vegyület kitermelése olvadáspontja tisztasága % °C %

5

9,44

56,9

221 -221 ,5

96,3

7

10,04

60,5

220 -221-16

11,10

66,9

220,5-221-18

11,32

68,2

221 -221 ,5

96,6

24

11,22

67,6

221 -221,5

96,0

48

11,32

68,2

221,5-222

97,0

Ha az acetamidin

feleslegét 50 mólszáza-Az R fenilcsoport helyettesítői jellegének

lékra csökkentjük, úgy a cím szerinti

vegyü-és helyzetének hatása a 2-metil-4-amino-5-let kitermelése

15 —

20%-kal csökken

. Ha

a-formil-metil-pirimidin előállításának kitérreakcióhoz ekvivalensnyi mennyiségű acetamimeléséfe [(I) általános képlet; egyik R hidrodint használunk, úgy a kitermelés a

felére

génatom, másik R 1 -R,, 2-R2, :

3-Rj és 4-R4 he

csökken.

lyetesített fenilcsoport].

Kisérlet

Ki

r2

R 3

Rt

Kitermelés Tisztaság Teljes1 2 3 4 5

) M •

Megj egyzes

szama

(UV alap- kitermeján)

lés

1

H

II

II

II

85,

2% 82,9%

70,6%

2

H

H

H

H

88,

4% 76,4%

67,9 %

3

Cl

H

H

H

92,

8% 88,2%

81 ,9%

3) 4)

4

Cl

H

H

H

103,

6% 83,8%

86,8%

3)

5

H

Cl

H

H

94,

5% 87,3%

82,5%

2)

6

H

H

Cl

H

89,

6% 88,1%

78,9%

7

och3

H

H

H

78,

1% 88,5%

69,1%

8

H

0CI13

H

H

93,

6% 82,8%

77,5%

9

H

11 OCH,

H

58,

1% 86,0%

50,0%

10

ch3

H

H

H

75,

6% 84,1%

63,6%

1 1

H

H

ch3

II

57,

7% 92,6%

53,4%

12

ch3

H

H

ch3

5)

1) Teljes kitermelés=kitermelés . tisztaság

2) gyengén exoterm

3) erősen exoterm

4) csak egy órás reakcióidő (24 óra helyett)

5) termék nyomokban

4