195176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,-difluor- 5-halogén-, ill. 2,4,-difluor- 3,5-dihalogén-benzol származékok előállítására
f 1 uor-benzotrikloridot tartalmaz. Frakcionált desztillációval a következő vegyületeket kapjuk: 93 g (43%) 5-klór-2,3,4-trifluor-benzalklorid, FP.: 88°C/12 mbar, n£° = 1,5082, 33 g (13%) 5-klór-2,3,4-trifluor-benzotriklorid Fp.: 104°C/12 mbar, rip0 = 1,5235. Hasonló módon kapjuk a következő vegyületeket is: 3.5- diklór-2,4-difluor - benzalklorid, Fp.: 114°C/14 mbar, n2D° = 1,5443, 3.5- diklór-2,4-difl uor-benzotr ik lórid, Fp.: 128°C/14 mbar, Op.: 43°C. 33. példa 5-klór-2,3,4-trifIuor-benzaIdehid előállítása 72 g (0,29 mól) 5-klór-2,3,4-trifluor-benzal klór időt adunk 40°C hőmérsékleten 220 g 95%-os kénsavhoz és addig keverjük az elegyet 40°C hőmérsékleten, míg a gázfejlődés befejeződik. A maradékot jégre tesszük, metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett megszárítjuk, bepároljuk és desztilláljuk. így 18 g (32%) 5-klór-2,3,4-trifluor-benzaldehidet állítunk elő, amelynek forráspontja 73°C/15 mbar, n^0 = 1,5020. Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületet: 3.5- diklór-2,4-difluor-benzaldehid, Fp.: 98°C/ /14 mbar, Op.: 32°C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű 2,4- -difluor-5-halogén-, illetve a 2,4-difluor-3,5- -dihalogén-benzol-származékok előállítására — a képletben R jelentése -COOH, -COC1, -COF, -CN, -CONH2, -CH2OH, -CH2C1, -CHC12, -CC13 vagy a -CHO csoport, R1 jelentése hidrogénatom, klóratom vagy fluoratom, és R2 jelentése klóratom vagy fluoratom, amikor is R1 és R2 nem jelenthet egyidejűleg fluoratomot — azzal jellemezve, hogy a) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (II) általános képletű benzoil-fluoridok előállítására, ahol R’ jelentése COF-csoport és R1 jelentése klóratom vagy fluoratom, egy 2,4,5-tri- vagy 2,3,4,5-tetrahalogénezett benzoil-kloridot, ahol a 2-es és 4-es helyen lévő halogénatomok jelentése fluoratomtól eltérő, két lépcsőben, először HF-dal, majd KF-dal reagálhatjuk, b) az (I) általános képletű tetrahalogénezett benzonitrilek előállítására a 2,3,4,5- -tetraklór-benzonítrilt KF-dal reagáltatjuk majd kívánt esetben i) a kapott (I) általános képletű benzoil-fluoridot vizes NaOH oldattal kezelve, majd savanyítva a megfelelő (I) általános képletű savvá alakítjuk, vagy 21 12 ii) a kapott (I) általános képletű benzoil-fluoridot magas hőmérsékleten szervetlen klórvegyülettel — előnyösen SiCl4-dal A1C13 jelenlétében a megfelelő (I) általános képletű benzoil-kloriddá alakítjuk, vagy iii) a kapott trihalogénezett (I) általános képletű benzoesavat oldószer, előnyösen klórszulfonsav, halogénátvivő, előnyösen jód jelenlétében klórgázzal reagáltatjuk, majd a kapott tetrahalogénezett (I) általános képletű benzoesavat kívánt esetben tionil-kloriddal reagáltatva tetrahalogénezett (I) általános képletű benzoil-klorid-származékká alakítjuk, vagy ív) a kapott tetrahalogénezett (I) általános képletű benzoil-fluoridot NaBH4-tal redukálunk, a kapott tetrahalogénezett (I) általános képletű benzil-alkoholt kívánt esetben oxidálószerrel, előnyösen Na2Cr207-tal a megfelelő (I) általános képletű benzaldehid-származékká alakítjuk, vagy v) a kapott (I) általános képletű benzilalkoholt oldószerben, előnyösen dimetil-form-amidban tionil-kloriddal (I) általános képletű benzilkloriddá alakítjuk, vagy vi) a kapott tetrahalogénezett (I) általános képletű benzoil-fluoridot ammóniával tömény ammónia oldatban reagáltatva a megfelelő (1) általános képletű tetrahalogénezett benzoésav-amid-származékká alakítjuk, vagy vii) a kapott tetrahalogénezett (I) általános képletű benzil-kloridot magas hőmérsékleten, UV besugárzás közben, klórgáz feleslegében klórgázzal reagáltatjuk, és így a megfelelő tetrahalogénezett olyan (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő, amelyekben R jelentése -CHC12, illetve -CC13, vagy viii) a kapott tetrahalogénezett (I) általános képletű benzal-kloridot tömény kénsav oldattal a megfelelő (I) általános képletű tetrahalogénezett benzaldehid-származékká alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás a 2.4.5- trifluor-benzoil-fluorid, 5-klór-2,3,4-trifluor-benzoil-fluorid, 3-klór-2,4,5-trifluor-benzoil-klorid, 3.5- diklór-2,4-difluor-benzoil-fluorid előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás a 2.4.5- trifluor-benzoil-fluorid előállítására, azzal jellemezve, hogy 2,4-diklór-5-fluor-benzoil-kloridot oldószerben, magas hőmérsékleten kálium-fluoriddal átalakítjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás az (I) általános képletű vegyületek szűkebb csoportjába tartozó (II) általános képletű 2.3.4.5- tetrahalogénezett benzolszármazékok előállítására — a képletben R’ jelentése -COF és R1 jelentése klóratom vagy fluoratom — azzal jellemezve, hogy egy 2,3,4,5-tetra-22 195175 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
