195080. lajstromszámú szabadalom • 2-Ciano-imidazo[4,5-b] piridin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására
195080 l A találmány új 2-ciano-imidazo(4,5-b)piridin-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre, valamint ezek hatóanyagának előállítására vonatkozik. Felismertük, hogy az új (I) általános képletű 2-ciano-imidazo(4,5-b) piridin-származékok — a képletben R, jelentése di( 1—4 szénatomos alkil)-amino-csoport, és Z,, Z2, Z3 és Z4 helyettesítők közül az egyik nitrogénatomot, legfeljebb egy vagy kettő =C (R)-képletű csoportot és a többi metincsoportot jelentenek, és abban az esetben, ha kettő jelentése = C(R)— képletű csoport, akkor R jelentése halogénatom, és abban az esetben, ha egy jelentése =C(R)— képletű csoport, akkor R jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport — kiváló fungicid hatásúak. R, jelentésére például dimetil-amino-, dietil-amino- vagy a metil-etil-amino-csoportot említhetjük. Az (I) általános képletű vegyületek közül megemlíthetjük azokat, amelyek képletében R, jelentése előnyösen 2—4 szénatomot tartalmazó dialkil-amino-csoport, továbbá a Z,, Z2, Z3 és Z4 helyettesítők jelentése a következő: Z, vagy Z4 jelentése nitrogénatom, a többi csoport közül 2 vagy 3 (azaz ha például Z, nitrogénatomot jelent, akkor Z2, Z3 és Z4 közül egy, kettő vagy mindhárom, vagy ha Z4 nitrogénatomot jelent, akkor Z,, Z2 és Z3 közül egy, kettő vagy mindhárom) metincsoportot jelent és egy vagy két csoport =C (R) — képletű csoportot jelent, mimellett R jelentése a korábban megadott. Attól függően, hogy Z4 vagy Z, jelent nitrogénatomot, a találmány szerinti vegyületek az (la) vagy (Ib) általános képletekkel — a képletekben R és R, jelentése azonos az (I) általános képletnél megadott jelentésekkel, míg n értéke 0, 1 vagy 2 — jellemezhetők. Az (la) és (Ib) általános képletekben a helyettesítők jelentése előnyösen a következő: R, 2—4 szénatomot tartalmazó dia 1- kil-amino-csoportot jelent, n értéke 0, 1 vagy 2 és R jelentése a korábban megadott. Az (I) általános képletű vegyületeknek tehát általában kiváló fungicid hatásuk van különböző fitopatogén gombákkal, közelebbről Phycomycetes gombákkal, így például burgonya- és paradicsomvészt okozó gombával (Phytophtora infestans), a dohányszürkepenészt okozó gombával (Peronospora tabacina) és a szőlőlisztharmatot okozó gombával (Plasmopara viticola) szemben. Ezeket a hatásokat a későbbiekben a hatástani példákban részletesebben ismertetjük. Bizonyos imidazo-piridin-származékokat már ismertettek a szakirodalomban. így például az 1 213 654 számú nagy-britanniai sza- 2 2 badalmi leírásban az imidazopiridinek olyan, igen széles körű családját ismertetik, amelyek a 2-helyzetű szénatomon trifluor-metil- vagy pentafluor-etilcsoporttal vannak helyettesítve. A leírás szerint ezeket a vegyületeket elsősorban mint herbicid hatóanyagokat lehet hasznosítani, de. hasznosíthatók mint inszekticid, fungicid vagy puhatestűek Irtására alkalmas hatóanyagok is. Ugyanakkor ezek közül a vegyületek közül egyesek használhatók legyek, moszkitók és pókok ellen. A találmány szerinti vegyületek különböznek az említett 1 213 654 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett vegyületektől. Kiváló fungicid hatásuk egyáltalán nem nyilvánvaló e szakirodalmi publikáció alapján. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyülét — a képletben Z,, Z2, Z3 és Z4 jelentése az (I) általános képletnél megadott — alkálifémsóját valamely (III) általános képletű halogeniddel — a képletben R, jelentése az (I) általános képletnél megadott és X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom — reagáltatok. Valamely (II) általános képletű 2-ciano-imidazo-piridin alkálifém-sójának és valamely (III) általános képletű halogenidnek a reagáltatását előnyösen adott vizet tartalmazó poláris aprotikus oldószerben (mely a reagáltatás körülményei között a reaktánsokkal szemben közömbös), általában az oldószer forráspontjának megfelelő hőmérsékleten hajthatjuk végre. Ennél a reagáltatásnál oldószerként előnyösen poláris aprotikus oldószereket, így például dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot, dimetil-szulfoxidot, acetont, metil-etil-ketont, acetonitrilt vagy N-metil-pirrolidont használhatunk. Kívánt esetben a reagáltatást egy alkalmas katalizátor jelenlétében hajthatjuk végre. Katalizátorként például fázistranszfer-katalizátorokat, így kvaterner ammóniumszármazékokat használhatunk. A (II) általános képletű vegyületek alkálifém-sóját egy korábbi műveletben, adott esetben in situ állítjuk elő, a (II) általános képletű vegyületet egy alkalmas alkálifém-hidroxiddal, például nátrium-hidroxiddal vagy kálium-hidroxiddal vagy egy alkálifém-karbonáttal vagy -alkoholáttal, például nátrium-metiláttal vagy nátrium-, vagy kálium-etiláttal reagáltatva. A reagáltatás után a képződött terméket a reakcióelegyből ismert módszerekkel, például az oldószer ledesztillálása, a reakcióelegyből a termék kikristályosítása vagy szűrése útján különítjük el, és kívánt esetben a terméket ismert'módon, például egy alkalmas oldószerből végzett átkristályosít ás vagy szilícium-dioxidból vagy alumínium-oxidból álló oszlopon végzett folyadék-kromatografálás útján tisztítjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
