195077. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékok előállítására

195077

4

À táblázat folytatása

3

R1

R2

R3

R4

R:

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

H

H

ch3

ch3

H

II

H

C2H5

ch3

H

II

11

C2H5

ch3

H

11

H

C2H5

ch3

H

H

H

C2H5

ch3

H

H

11

C2H5

ch3

H

H

H

C2H5

ch3

H

H

H

C2H5

ch3

H

H

H

C2H5

ch3

H

H

11

C2H5

ch3

H

H

H

C2H5

ch3

H

H

H

C2H5

ch3

H

H

H

C2H5

ch3

H

H

II

c2h5

ch3

H

H

H

C2H5

ch3

H

11

11

C21I5

ch3

H

II

H

C2H5

ch3

H

II

H

C2H5

ch3

H

H

H

C2H5

ch3

H

H

H

C2H5

ch3

H

H

II

C2H5

ch3

H

H

11

C2H5

CH3

H

H

H

Ha kiindulási anyagként például

1- (4-klór-fenil) -2- (3,3-dimetil-2-hidroxi-tetrahidrofurán-2-il) -2- ( 1,2,4-tria zol-1 -il) -etánt használunk, a reakció lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető.

A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt azolil-(2-hidroxi-tetrahidrofurán-2-il) -metán-származékokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben A, R és R'-R6 előnyös jelentese azonos az (I) általános képlet értelmezése során felsorolt előnyös jelentésekkel.

A (II) általános képletü azolil-(2-hidroxi-tetrahidrofurán-2-il) -metán-származékok még nem ismertek. Ezek a vegyületek előállíthatok, ha

(a) egy (III) általános képletíí 2-azolil-metil-2-hidroxi-tetrahidrofuránt, a képletben

A és Rl-R6 jelentése a fenti,

egy (IV) általános képletű alkilezőszerrel

reagáltatunk, a képletben

R jelentése a fenti,

Z jelentése egy elektronszívó lehasadó csoport, például halogénatom, p-metil-fenil-R6

R

11

ch3-CH

H

""CHs

ch3-CH

H

nc2h5

2-klór-benzil

H

2-fluor-benzil

H

4-klór-fenil-etil

II

3,4-díklór-benzil

H

2-klór-4-fluor-benzil

H

2-fluor-4-klór-benzil

H

2,6-diklór-benzil

H

2,6-diklór-benzil

H

4-bróm-benzil

H

4-(trifluor-metoxi)H-benzil

3-bróm-4-fluor-benzil

H-ch2-ch2-ch=ch2

H-cii2-ch=ch2

H

óh3-ch3

H-C2H5

II-C3ll7-n

H

—C 5II1 j—n

11

—C 6 H13-n

H-C7II15-n

H-CII-CH3

H

ch3-CH-C2II5

H

C1I3

2-klór-benzil

H

2-fluor-benzil

H

4-klór-fenil-etil

-szulfonil-oxi-csoport, egy -0-S02-0R’ vagy -NR3’-csoport, vagy ehhez hasonló csoport, amelyekben

R’ jelentése például adott esetben szubsztituált szénhidrogéncsoport, hígítószer jelenlétében és bázis jelenlétében.

Az (a) eljárás során hígítószerként inert szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók az aromás szénhidrogének, így benzol, toluol vagyxilol; halogénezett szénhidrogének, így metilén-klorid, széntetraklorid, kloroform vagy klór-benzol; észterek, így ecetészter; formamidok, így dimetil-formamid; valamint dimetil-szulfoxid.

Az (a) eljárás során bázis jelenlétében dolgozunk. Ehhez felhasználható bármilyen szokásos szerves vagy előnyösen szervetlen bázis, így alkálifémhidroxidok vagy alkálifémkarbonátok, például nátrium- vagy káliumhidroxid.

Az (a) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-100°C közötti, előnyösen 20-100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.

45

50

55

60

65

3