194900. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-3,6-dianhidro-D-glucit-2-acetát előállítására
194900 sékleten összekeverjük, majd az elegyet 100°C-ra melegítjük. Az aceton eltávolítása után 25—40 Pa nyomáson kidesztilláljuk az acetátszármazékok elegyét. A nyers terméket szerves oldószerben, előnyösen diklórmetánban oldjuk, majd vízzel mossuk. A vizes fázisba kerül az elreagálatlan 1,4-3,6-dianhidro-D-glucit. Az oldószeres fázist bepároljuk, a maradékot butilacetátból kristályosítjuk. A fenti módon kitűnő minőségű terméket kapunk. A találmány szerinti eljárás előnyei az alábbiakban foglalhatók össze: 1. Az eljárással tiszta, a többi acetátszármazéktól mentes termék állítható elő. A termék tisztaságát gázkromatográfiásán vizsgálva megállapítottuk, hogy 96% főterméket tartalmaz. 2. A találmány szerinti eljárás egyszerűen, rövid idő alatt kivitelezhető. 3. Az eljárással egy műveleti lépésben, különleges tisztítás nélkül egy lépéssel kaphatjuk meg a 2-acetát-származékot. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákon mutatjuk be: 1. példa Egy 250 cm3-es gömblombikba bemérünk 29,2 g (0,2 mól) 1,4-3,6-dianhidro-D-glucitot, 3,29 g (0,0172 mól) p-toluolszulfonsavat és 22,0 g (24,2 cm3; 0,22 mól) izopropenil-acetátot. A lombikot desztilláló feltéttel látjuk el, a reakcióelegyet fél . órán át szobahőmérsékleten kevertetjük, majd két órán keresztül 100°C-on. Ezután a hőmérsékletet 160°C-ra emeljük, majd a desztilláció leállása után szedőt cserélünk. A kidesztillált aceton menynyisége 11 —12 cm3. A készülékhez vákuummotort csatlakoztatunk, majd 25—27 Pa nyomáson a 114— 120°C közötti párlatot gyűjtjük. Ilyen módon 36,4 g desztillátumot kapunk, amelyet feloldunk 80 cm3 diklórmetánban és 30 cm3 vízzel extraháljuk. A vizes fázist bepárolva 9,3 g izoszorbidot nyerünk vissza, mely 5—20 tömeg% 2-acetát-származékot tartalmaz. Ezt az anyagkeveréket a folyamat elejére visszadagolhatjuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd atmoszférikus nyomáson bepároljuk. Az így kapott olajos anyaghoz 16 cm3 butilacetátot adunk és 4 órán át mélyhűtőben tartjuk. A kivált kristályokat szűrjük, jó! leszívatjuk és 2x1 cm3 hideg butil-acetáttal mossuk. A kapott terméket szobahőmérsékleten szárítjuk. Termelés: 11,33 g (30,13%) Op: 75—76°C 5 Kromatográfiás tisztaság: 96% (gázkromatográfiás módszerrel mérve). 2. példa Egy 150 cm3-es gömblombikba bemérünk 10 14,6 g (0,1 mól) 1,4-3,6-dianhidro-D-glucitot, 0,9 g (0,013 mól) elporított kálium-hidroxidot és 10,5 g (11,55 cm ; 0,105 mól) izopropenil-acetátot. A lombikot desztillációs feltéttel látjuk el, majd az elegyet keverés mellett 1 15 órán át visszafolyáson tartjuk. Az aceton kidesztillálása után az elegy hőmérsékletét 160°C-ra emeljük, majd szedőt cserélünk és a készülékhez vákuumot csatlakoztatunk. A főpárlatot 40—52 Pa nyomáson, 118—120°C 20 között fogjuk fel. Ilyen módon 16,4 g desztillátumot kapunk, amelyet feloldunk 40 cm3 diklórmetánban és 20 cm3 vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. Az így kapott olajos mara- 25 dékhoz 6,1 cm3 butilacetátot adunk és a szuszpenziót mélyhűtőbe helyezzük. A kivált kristályokat szűrjük, jól leszívatjuk és 1 cm3 5°C-os butilacetáttal mossuk. A terméket szobahőmérsékleten szárítjuk, m Termelés: 5,3 g (28,19%). Op: 76—77°C Kromatográfiás tisztaság: 96% (gázkromatográfiás módszerrel mérve). 35 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás l,4-3,6-dianhidro-D-glucit-2-acetát előállítására 1,4-3,6-dianhidro-D-glucit acetilezése útján, azzal jellemezve, hogy az 40 1,4-3,6-dianhidro-D-glucitot katalizátor jelenlétében 1,0—1,3-szoros molnyi mennyiségű izopropenil-acetáttal reagáltatjuk, majd kívánt esetben a reakcióelegyet ledesztilláljuk, a nyers termékből az elreagálatlan kiindulási anyagot vízzel kioldjuk, a terméket szerves 5 oldószerből kristályosítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy katalizátorként savas jellegű katalizátort, előnyösen p-toluol-szulfonsavat 50 vagy lúgos jellegű katalizátort, előnyösen káliumhidroxidot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kristályosítást butilacetátból hajtjuk végre. Rajz nélkül Kiadja: Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető ■N» 1630. Nyomdaipari \ általat, Uzsgorod
