194871. lajstromszámú szabadalom • Gumirugózású felfüggesztés
194871 nos képletű alkoholok — ahol X jelentése oxigénatom — reakcióképes észtereivel, így a megfelelő halogenidekkel, mint kloridokkal, bromidokkal vagy jodidokkal, illetőleg ezen alkoholok szerves szulfonsavakkal képezett észtereivel, így rövidszénláncú alkánszulfonsavas vagy arilszulfonsavas észtereivel, mint metánszulfonsavval vagy p-toluolszulfonsavval képezett észtereivel reagáltatva a megfelelő karbonsav-észterekké alakítjuk át, vagy a kívánt észtereket a megfelelő, hidrolizálható imino-észterek, így a megfelelő imino- (rövidszénláncú) -alkil-észterek hidrolízisével állítjuk elő. Az ilyen imino-észtereket például a (IXa) általános képletű vegyületeknek megfelelő nitrilekből [ (IXc) általános képlet] állítjuk elő, olyan (IXb) általános képletű vegyületekkel végzett reakcióval, ahol az X helyettesítő oxigénatomot képvisel és ezt a reakciót a szokásos eljárással, valamilyen savas kondenzálószer, mint hidrogén-klorid jelenlétében, valamint egy alkalmas oldószerben, így egy inert oldószerben, példának okáért valamilyen aromás oldószerben, mint benzolban valósítjuk meg. A (IXb) általános képletű vegyületekhez ugyancsak ismert módon lehet eljutni, így például valamely (IXd) általános képletű vegyületet, ahol A egy alkalmas kilépőcsoportot, így egy reakcióképesen észterezett hidroxilcsoportot, példának okáért egy halogénatomot, mint klór-, bróm- vagy jódatomot, vagy pedig egy szulfonil-oxi-csoportot, így egy aril-szulfonil-oxi-csoport, mint p-toluol-szulíonil-oxi-csoportot jelent, célszerűen egy bázisos kondenzálószer jelenlétében valamilyen (IXe) általános képletű vegyülettel reagáltatunk. Az említett bázisos kondenzálószer egy alkálifém vagy egy alkáliföldfém oxidja, hidroxidja vagy karbonátja, mint nátrium-hidroxid vagy kalcium-karbonát lehet és a reakciót rendszerint valamilyen oldószer, így egy rövidszénláncú alkanol, mint etanol jelenlétében folytatjuk le, felemelt vagy csökkentett hőmérsékleten. A (IXe) általános képletű vegyületeket fémszármazékaik formájában is alkalmazhatjuk, ahol a nitrogénatomhoz kapcsolódó hidrogénatom helyén egy alkalmas fém, mint a lítium vagy kálium atomja áll. Ebben az esetben a (IXd) általános képletű vegyületekkel történő reagáltatást — melyet a fentiekben már ismertettünk — valamilyen vízmentes inert oldószerben, így egy éterjellegű oldószerben, mint tetrahidrofuránban, vagy pedig egy aromás jellegű oldószerben, mint toluolban folytatjuk le. A (IXe) általános képletű megfelelő fémvegyületeket a szokásos módon lehet előállítani, nevezetesen a (IXe) általános képletű vegyületeket vízmentes oldószerben, mint tetrahidrofuránban valamilyen alkalmas organikus alkálifém-vegyülettel, így butil-lítiummal reagáltatjuk.Ezt a reakciót célszerűen védőgáz alatt,például argonatmoszférában végezzük és a reakcióelegyet a benne levő fémvegyület izolálása nélkül 5 4 is fel lehet használni a fentiekben ismertetett reakcióhoz. A (IXe) általános képletű vegyületeket is ismert módszerekkel lehet előállítani például olyan kiindulási anyagokból, amelyek a piperidingyűrű helyett valamilyen piperidingyűrűvé átalakítható alkalmas csoportot tartalmaznak. Az ilyen csoportra példaképpen azokat említjük meg, melyekből redukcióval vagy gyűrűzáródást eredményező kondenzációval piperidingyűrű jön létre; így a megfelelő 2-piperidont emeljük ki, melyet egy alkalmas redukálószer, mint lítium-alumínium-hidrid segítségével a kívánt (IXe) általános képletű kiindulási vegyületté lehet átalakítani. Egy másik lehetőség, hogy valamilyen megfelelő 1,5-dihalogén-pentánból, mint 1,5-dibróm-pentánból indulunk ki és ebből ammóniával végzett reakcióval megkapjuk a (IXe) általános képletű kiindulási vegyületet, emellett ezt a reakciót adott esetben zárt edényben, nyomás alatt folytatjuk le. A (IXa) általános képletű szabad karbonsavnak a (IXb) általános képletű vegyületekkel történő reagáltatását előnyösen valamilyen savas karakterű és a vízlehasadást elősegítő katalizátor, így egy protonos sav, mint hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, kénsav, foszforsav vagy bórsav, továbbá benzolszulfonsav vagy toluolszulfonsav, vagy pedig egy Lewis-sav, mint bór-trifluorid-éterát jelenlétében,az alkalmazott alkohol feleslegében és/ /vagy valamilyen inert oldószerben valósítjuk meg.A reakció során felszabaduló vizet eközben szükség esetén desztillációval.mint azeotrop desztillációval eltávolítjuk a rendszerből. A fenti reakciót azonban víz megkötésére képes kondenzálószerek, így alkalmas helyettesített karbodiimidek, mint N,N’-dietil-karbodiimid, N,N’-diciklohexil-karbodiimid vagy N-etil-N’- (3-dimetil-amino.-propil) -karbodiimid jelenlétében is le lehet folytatni,ebben az esetben valamilyen inert szerves oldószerben dolgozunk.A vegyes anhidrideket, különösen a savhalogenideket, például valamilyen savmegkötőszer, így egy szerves — különösen tercier — nitrogénbázis, mint trietil-amin, etil-diizopropil-amin vagy piridin jelenlétében reagáltatjuk a megfelelő alkoholokkal vagy alkoholátokkal, de a reakciót valamilyen szervetlen bázis, így alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok vagy -karbonátok, mint nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-hidroxid, illetve nátrium-karbonát, kálium-karbonát vagy kalcium-karbonát jelenlétében is lefolytathatjuk. A (IXb) általános képletű vegyületeknek reakcióképes észterekkel, mint egy cián-metil-észterrel vagy egy pentaklór-fenii-észterrel végzett reagáltatását például a reakciópartnerekkel szemben inert oldószerben, kb. 0°C és kb. 120°C hőmérsékleti határok között, előnyösen szobahőmérséklettől kb. 60°C-ig terjedő hőmérsékleten végezzük. Az imido-észter kiindulási anyagok hidrolizálását például víztartalmú ásványi savak-6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
