194860. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2-tienil)- és 2-(3-tienil)-etil-amin-származékok előállítására
1.3 194860 N NMR spektrum (CDCI4, TMS, h ) 1,65 (s, 1 H, D2O val cserélhető), 2,9 /I, 4H, (XVI) képletű rész/, 4 (s, 2H, N CH2 Ar)és6,7 7,9(m,7H,aro más hidrogének) ppm Elemzési eredmények a C13H1.jN2OS.HCI képlet (molekulasúly 298,773) alapján számított: C% 52,26, H% 5,06, N% 9,38; talált C%=52,28, H% 5,03, N% 9,3í 10. példa N (2 Klór benzll)-2 (2 tlenil) etil amin hldroklorld /(IX) képletű vegyület / előállítása (i) N (2 Klór benzilidén) amino metil foszfln oxld /(XL) képletű vegyület/ előállítása Szobahőmérsékleten 3,5 g (0,015 mól) ami no metil dlfénil foszfln oxid 150 ml metanollal készült oldatához cseppenkénl hozzáadunk 2,18 g (0,015 mól) 2 klór benzaldehidet, majd az oldószert kis vákuumban 50 "C on végzett melegítés útján elpárologtatjuk. A kapott hal ványsárga olajat még forrón diizopropll éter és etanol 25: 1 térfogatarányú elegyéből 50 ml rel felvesszük, majd az így kapott oldatot 110 °C -rá lehűtjük, szűrjük és vákuumban 40 C on szárítjuk, 4,9 g mennyiségben 89 “C olvadás pontú kristályok formájában a lépés címadó ve gyületét kapva (II) 1 (2 Klór fenil) 4 (2 tienil) 2 aza -1,3 butadión/(XI) képletű vegyület/ előállítása Élénk keverés közben 10 g 50% os vizes nátrium-hkjroxid oldat és 0,18 g tetra n butit -ammónium jodid elegyóhez cseppenként hozzáadjuk az előző lépésben ismertetett mó don előállított (XL) képletű vegyületből 2,6 g (0,0075 mól) és 0,85 g (0,0075 mól) 2 tlenil me 111- aldehid 8 ml toluollal készült oldatát A keve rést szobahőmérsékleten 1 órán át folytatjuk, majd a toluolos fázist dekantálással eltávolítjuk, 50 ml 2% os vizes nátrium klorid oldattal mos suk és vákuumban bepároljuk. A maradókként kapott olajat 6 ml etanollal felvesszük. A kapott oldat lehűtésekor képződött kristályos anyagot kiszűrjük, majd szobahőmérsékleten vákuum ban szárítjuk, 1,05 g mennyiségben a lépés cím adó vegyületét kapva, amelynek olvadáspont ja 65 °C (Ili) lépés N (2 Klór berizil) 2 (tienil) etil amin hid roklorid előállítása Az előző lépésben kapott (XI) képletű ve gyületből 0,45 g ot és 0,2 g nátrium bór hidri det használva kiindulási anyagként az 1. példá ban ismertetett módon a lépés és egyben a pél da címadó vegyülete állítható elő 0,4 g meny nyiségben. Olvadáspontja 143 “C SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű 2 (2 tienil) vagy (3 tlenil) etil amin származékok a képletben Rí 2 , 3 , 4 vagy 5 helyzetű és hidrogénatomot vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, 1 4 szénalomot tartalmazó alkoxi csoportot jeleni, továbbá a 2 vagy 3 helyzetű amino etil oldalláncban R? jelentése hidrogén atom vagy 1 4 szénatomot tartalmazó alkílcso port, R3 jelentése hidrogénatom vagy fenilcso port, és Árjelentése halogónatommal vagy nil rocsoporttal helyettesített fenilcsoport vagy pi ridil , furil vagy tienilcsport előállítására, az zaI jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyü letet a képletben X és Y egymástól függetle nül alkil , aril , alkoxi , ariloxi -, dlalkil amino vagy dtaril amino csoportot jelentenek, míg R3 jelentése a tárgyi körben megadott -, azaz pél dául egy (II) általános képletű foszfonátot, fősz finátot, foszfin oxidot vagy foszfonamldot vala mely (III) általános képletű karbonllvegyülettel - a képletben Ar jelentése a tárgyi körben meg adott reagáltatunk, majd egy így kapott (IV) általános képletű ve gyületet a képletben R3 és Ar jelentése az (I) általános képletnél, míg X és Y Jelentése a (II) általános képletnél megadott - egy B~M+ típu sú bázissal reagáltatunk, egy így kapott (V) általános képletű ve gyületet a képletben R3 és Ar jelentése az (I) általános képletnél, míg X és Y jelentése a (II) általános képletnél megadott és M* jelentése fó mion — egy (VII) általános képletű karbonilve gyülettel - a képletben R j és R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott reagáltatunk, és —■ egy így kapott (Vili) általános képletű ve gyületet -- a képletben Ri, R2, R3 és Ar jelen tóse az (1) általános képletnél megadott re dukálószerrel, célszerűen egy alkálifém bór hldriddel reagáltatunk. 2. Az 1. Igénypont szerinti eljárás, azzal jel lemezve, hogy a (IV) általános képletű vegyü letek bázissal való kezelését 78 °C és r 100 “C közötti hőmérsékleten hajijuk végre. 3. A 2. Igénypont szerinti eljárás, azzal jel lemezve, hogy olyan B 'M+ általános képletű bá zist használunk, amelynek képletében M' alká li- vagy alkáliföldfématomot és B hidrogén atomnak vagy hidroxil , amlno , mono vagy dlalkil amlno , egyenes vagy elágazó szénián cú alkil vagy egyenes vagy elágazó szénláncú alkoxicsoportnak megfelelő, negatív töltésű an iont jelent, vagy pedig B M1 általános képletű bázisként egy szerves magnézium vagy nál riumvegyületet használunk 4 A 3 igénypont szerinti eljárás, azzal jel lemezve, hogy M* helyén nátrium , kálium , lítium vagy magnóziumiont bázist használunk 5 A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jel lemezve, hogy bázisként egy alkálifém hidri det, egy szerves magnéziumvegyületet,- egy szerves alkálifém vagy alkáliföldfém alkoho látót vagy hidroxidot használunk. 6. A 2 5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást szerves oldószerként egyenes szónláncú vagy gyűrűs éterekben, aromás szénhidrogénekben, alkoholokban, amldokban vagy szulfldokban hajtjuk végre 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jel lemezve, hogy oldószerként tetrahldrofuránt. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 .50 55 60 65 S
