194860. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2-tienil)- és 2-(3-tienil)-etil-amin-származékok előállítására
(d,3H), 3,05 (ej, 2H), 3,45 (m, 1H), 4,1 (s,2H), 6,95 7,6 (m, 7H) és kozol 9 (m, 2H, D^O val cserél helő). Tömegspekirum 1) kémiai ionizációs (ammonia) (M * 1)' 256,268 2) eleklron Impakt 154 157 /(XXIV) képletü rész/' 125 127 /(XXIX) képletü rész/' 6 példa N (2 Klór benzil) 1 fenll 2 (2 tienil) etil amin hidroklorid /(XXV) képletü vegyület/ elő állítása (i) lépés N (2 Klór benzilldén) alfa fenil amino me til foszfonsav dietilószter /(XXVI) képletü ve gyület) előállítása 12,15 g (0,05 mól) alfa fenil amino metil foszfonsav dielilélerből és 7,02 g (0,05 mól) 2 ■ klór benzaldehidből kiindulva a 3. példa (i) ló pésében Ismertetett módon 18,3 g (100%) mennyiségben a lépés címadó vegyülete állít ható elő halványsárga olaj formájában, amely egyetlen foltot ad vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatban. IR spektrum (film). 2920 3100, 1635,1250, 1030 1050 és 970 cm V NMR spektrum (CDCI3, TMS, fi): 1,2 (t, 6H), 3,9 (m, 4H), 4,8 (d, 1H),7 7,8 (m, 8H),8,1 (m, 1H) és 8,65 (d, 1H). (ii) lépés 1 (2 Klór fenil) 3 fenil 4 (2 tienil) 2 aza 1,3 butadién /(XXVII) képletü vegyület / előál lítása 78 C on nitrogénatmoszférában keverés közben az (I) lépésben kapott (XXVI) képletü vegyületből 3,65 g (0,01 mól) 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához 3,6 ml (0,1 mól) 2,8 mólos hexános n buti) lítium ol datot adunk Ugyanezen a hőmérsékleten 30 percen át végzett keverést követően a reak cióelegyhez 1,12 g (0,01 mól) 2 tienil metil al dehld 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk. A reakcióetegyet ezután szobahömét sékleten 2 órán át keverjük, majd bepátoljuk A maradókot víz és kloroform elegyével fel vesszük, majd a szerves fázist elválasztjuk. Ismételten vízzel mossuk, vízmentes nátrium szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk Az ekkor kapott olaj metanollal eldörzsölve 1,68 g (52%) mennyiségben a lépés címadó vegyületét adja sárga, 118 C olvadáspontú kristályok alakjá ban IR spektrum (KBr pasztilla) 3000 3100, 1620, 1470 1440 és 1265 cm ' NMR spektrum (CDCI3, TMS, fi) 8,85 (s, 1H) és 6,95 8,1 (m, 13H) ppm Tömegspektrum: 1) kémiai ionizáció (ammónia) (M * 1)' 323 325 2) elektron impakt M' 323 325 (M Cl)' 288 (iií) lépés 0 in N (2 Klór benzil) 1 fenil 2 (2 tienil) elit amin hidroklorid előállítása Az (ii).lépésben ismerteteti módon előállt tott (XXVII) képletü vegyületből 1 g (0,003 mól) 200 ml dioxánnal készült oldatához keverés közben hozzáadunk 0,57 g (0,015 mól) nátrium bér hidridet, majd az így kapott szuszpenzi ót 0 "C ra lehűtjük és hozzáadunk 1,15 ml (0,015 mól) trifluor ecetsavat A reakclóelegyet azután- visszafolyató hütő alkalmazásával 2 órán át forraljuk A forralás hatására a reakció elegy homogénné válik. Lehűtése után a reak cióelegyet vízbe öntjük, majd a vizes elegyet k loroformmal extraháljuk Az extraktumot isme telten vízzel mossuk, vízmentes nátrium szül fát fölött szárítjuk és bepároljuk, halványsárga olajat kapva Ezt azután etanolos közegben hid roklorld sóvá alakítjuk, 0,58 g/a (XXVII) képle tü vegyületre vonatkoztatva 52% os hozam/ mennyiségben á lépés és egyben a példa cím adó vegyületét kapva 214 C olvadáspontú fe hér kristályok alakjában. IR spektrum (KBr pasztilla): 3400, 2950 2700 és 1565 1450 cm1. NMR spektrum (De DMSO, TMS, 6). 3,1 (d, 2H), 4,95 (t, 1H), 4,2 (s, 2H), 6,9 7,95 (m, 12H) és közel 9 (m, 2H, D2O val cserélhető) ppm Tömegspektrum: 1) kémiai ionizáció (ammónia) (M t 1)' 328 330 2) elektron Impakt /(XXVIII) képletü rész/' - 230 232 /(XXIX) képletü rész/* =125 127 7 példa N (2 Furfuril) 2 (2 tienil)-etil amln-oxa látsó/(XXX) képletü vegyület/ előállítása (I) lépés N (2 Furfurilidén) amino metil foszfonsav dietil észter /(XXXI) képletü vegyület / előállt - tása A lépés cfmadó vegyületét az 1. példa (I) lé pésében Ismertetett moclon 0,1 mól mennyiség ben állítjuk elő. Sárga olajként képződik. IR spektrum (film): 1645, 1250, 1060 és 1050 cm ,. NMR spektrum (CDCI3, TMS, 8): 1,3 (t, 6H). 4 (m, 6H), 7 7,5 (m, 3H) és 8,3 (d, 1H) ppm. (Ii) lépés 1 (2 Fürit) 4 (2 tienil) 2 aza 1,3 butadién /(XXXII) képletü vegyület/ előállítása Az (i) lépésben ismertetett módon előállított (XXXI) képletü vegyületből 0,1 mól 100 ml víz mentes telrahidrofúránnal készült oldatához 78 C on nitrogénatmoszférában cseppenkónt hozzáadunk 35,7 ml 2,8 mólos hexános n butit lítium oldatot (0,1 mól). Az így kapott oldatot 78 °C on nitro génatmoszlérában 30 percen ál folyamatosan keverjük, majd hozzáadjuk ugyanilyen körül mények között 11,2 g (0,1 mól) 2 tienil metil aldehid 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal ke szült oldalát Az adagolás befejezése után a reakcióele gyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. '4860 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
