194852. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás izodehidro-ecetsav-alkilészterek előállítására
194852 A találmány tárgya javított eljárás az (I) általános képletéi izodehidroecetsav alkilészter, ahol R jelentése 1 4 szénatomos alkilcsoport, előállítására, a (II) általános képletéi acetecetészter, ahol R jelentése a fenti, sósav vagy hid 5 rogénbromid és 1 -4 szénatomos alkanol jelen létében 0-50 "C-on végzett kondenzálása útján. Az (I) általános képletéi izodehidroecetsav - -alkilészterek értékes gyógyszeripari és szer 10 vés vegyipari intermedierek, például az A-vitamin gyártásához használhatók fel. Az (I) általános képletéi vegyületek iparilag alkalmazható szintézisénél a megfelelő (II) általános képletéi acetecetészterből indulnak ki, s 15 azt kondenzálószer jelenlétében alakítják át célvegyületté. elegyet, ami egyrészt méiszakilag igen gazda ságtalanul oldható meg, másrészt kétséges, hogy ezen a hőmérsékleten a kondenzáció vég bemegy.) Ez utóbbi ismert eljárásnál 20 -100 órás re akcióidővel 80% feletti termelés is elérhető, bár a termelés növelésével a szelektivitás valame lyest romlik, azaz így sem küszöbölhetők ki a mellék reakciók teljes mértékben. Az utóbbi ismert eljárás legfőbb hátránya, hogy zárt, nyomásálló készüléket igényel. Tekintettel arra, hogy a kondenzációs reakcióban víz szabadul fel, a jelenlévő vizes sósav vi szonylag rövid idő alatt tönkreteszi a készülé két. Eljárásunk előnyeit az alábbi táblázatban foglaljuk össze: 2 Felhasznált anyagok Nyomás Szelekció Kitermelés alkohol /súlyarány/ sósav /mól/ bar % % DOS 3 021 596 JP 80 85580 0,2 2,0 1,5 5,0 30-50 63 98 62 88 A jelen találmány szerint 0,05 0,2 1,4 1 98 88 92 Az Org. Synth., 32, 76 78 /1952/ szakcikk szerint kénsavat használnak kondenzálószer ként, s az 5 6 nap alatt 10 -15 C-on kivitele zett reagáltatással 27 36% közötti termelést ér nek el. A 2,529.917 számú amerikai egyesült álla^ mokbeli szabadalmi leírás szerint a kondenzá lószer sósav, s kéthetes reagáltatás után a ter mêlés 50% körüli. Az ismert eljárásoknál tapasztalt gyenge termelés azzal magyarázható, hogy a két molekula acetecetészter kondenzációjakor felszabaduló víz hatására szabad izodehidridecetsav is képződik, az ízodehidridecetsav-alkilészterrel közel azonos arányban, sőt a víz és a sav jelenlétében az acetecetészter is acetecetsavvá hidrolizál, s ez utóbbi bomlik acetonra és széndioxidra. A káros mellékreakciókat elsősorban nyo más alatti reagáltatással és etanol alkalmazásé - val kísérelték meg kiküszöbölni így a 3 021.596 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebo csájtási irat szerint a kiindulási acetecetészter egy súlyrész mennyiségére vonatkoztatott 0,2- -2,0 súlyrész etanol jelenlétében vitelezik ki a kondenzációt Tekintettel arra, hogy 1 mól acetecetészterre számolva 1,5 5,0 mól sósavgázt vezetnek az elegybe, s 0 50 C közötti hőmérsékleten dolgoznak, a reagáltatás - számításaink szerint csak 30 50 bar (29,4 49x105 pascal) nyomáson tolytatható le (Ha légköri nyomáson próbálnák meg a megadott sósav gáz mennyiség elnyelését a reakcióelegyben, - 80 ' C körüli hőmérsékletre kellene lehűteni az A 3 021 596 sz német szövetségi köztár saságbeli közrebocsájtási irat kitanítása szerint 20 az ismert eljárásnál alkalmazott etilalkohol mennyisége kritikus, 0,2 2,0 súlyrész, 1 súly rész acetecetészterre számolva; s ennél keve sebb etilalkohol alkalmazása esetén a kívánt hatás nem érhető el 25 A találmány cól|a az ismert eljárásokkal kapcsolatos hálianyok kiküszöbölése, és ipari lag gazdaságosan kivitelezhető eljárás biztosi tása az (I) általános képletű izodehidroecetsav alkilészter előállítására. 30 Azt találtuk, hogy a fenti célt elérjük a (II) ál talános képletű acetecetészter sósav vagy hid rogénbromid 1 - 4 szénatomos alkohol jelenlété ben 0 50 “C- on végzett kondenzálása útján ha az alkanolt az acetecetészterre számolva 5 20 35 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk, a kon denzálást atmoszférikus nyomáson vitelezzúk ki, a reakcióelegyet száraz sósavgázzal vagy hidrogénbromiddal telítjúk, és a telítési sósav vagy hidrogénbromid koncentárciót a reakció 40 folyamán fenntartjuk, ahol a reakcióba bevitt acetecetészterrel legfeljebb 1,4 mólekvivalens mennyiségű sósavat vagy hidrogénbromidot használunk fel. A találmány szerinti eljáráshoz 1 4 szénato 45 mos alkanolként előnyösen metanolt haszná lünk, célszerűen 5 12 tömeg% mennyiségben, az acetecetészterre számolva. A 0 50 "C on, előnyösen 10 20 “C on kivi telezett reakció során a vízmentes sósavgáz 50 vagy vízmentes hidrogénbromid bevezetésével fenntartjuk a telítési koncentrációt, azonban a
