194842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoxazin-2-onok-előállítására

194842-izopropil-4H-3,I-benzoxazín-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 123—125°C, kitermelés:

77,3%.

185. példa

6-{4- [3,4-Diklór- N-(p-toluolszulfonil)-fenil-szulfinimidoil) -butoxi}-4,4-dimetil-4H-3,1- -benzoxazin-2-on

4,26 g (0,01 mól) 6-|4-(3,4-diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2- -ont 50 ml metanolban szuszpendálunk és annyi kloroformot adunk hozzá, hogy tiszta oldatot kapjunk (kb. 80 ml-t). Ehhez az oldathoz keverés közben hozzáadjuk 3,38 g (0,012 mól) N-klór-p-toluolszulfonsavamid-nátriumsó 30 ml metanollal készített oldatát és szobahőmérsékleten 4 óra hosszat állni hagyjuk. A sárga reakcióelegyhez kb. 1 ml jégecetet adunk és rotációs bepárlókészülékben az oldószert lehajtjuk (a fürdő hőmérséklete <20°C). A világosbarna, viszkózus maradékot kovasavgél-oszlopon tisztítjuk (eluálószer: etilacetát/ciklohexán 4 : 1). Az egységes frakciókat rotációs bepárlókészülékben szárazra pároljuk és a maradékot egyszer etil-acetát/izopropanol-elegyből át kristályosítjuk.

2,0 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 33,6%).

Olvadáspontja: 162—163°C.

186. példa

6-{4- [3,4-Diklór-N-(p-toluolszulfonil)-fenil - •szulfonim időit] -butoxi}-4,4-dimetil-4H-3,I - -benzoxazin-2-on

0,6 g (0,001 mól) 6-[4-(3,4-diklór-N-(p-toluolszulfonil) -fenil-szulfinimidoil-butoxi] -4,4- -dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont 10 ml metanolban szuszpendálunk, 1 ml 2 N nátronlúgot valamint 0,2 nil (0,002 mól) 30%-os hidrogén-peroxidot adunk hozzá és 8 óra hosszat visszafolyató hütő alatt forraljuk. Tiszta oldat keletkezik, amit a reakció befejeződése után szárazra párolunk. A maradékot kovasavgél-oszlopon tisztítjuk (kloroform). Az egységes frakciókat bepároljuk és egyszer etanolból átkristályosítjuk.

0,27 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 44,1%).

Olvadáspontja: 174—I75°C.

187. példa

6- [3-(3,4-Diklór-fenil-szu!fonimidoil)-propoxi] -4-izopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-on

A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [3- (3,4-diklór-fenil-szulfinil ) -propoxi] -4 - -izopropil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Gyanta, RF érték: 0,45 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol 19:1).

Kitermelés: 43,7%.

188. példa

6- [3-(3,4-Dimetoxi-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-propoxi] -4-izopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-on

55

30

A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [3- (3,4-dimetoxi-fenil-szulfonimidoil) - -propoxi] -4-izopropil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.

Olvadáspontja: 73—75°C, kitermelés: 81,4%.

189. példa

6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dietil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on

Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-ciklohexil-tioíenolból. Olvadáspontja: 85—88°C, kitermelés: 69,1%.

190. példa

6- [4-(3,4-Diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dietil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on

Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dietil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 143—145°C, kitermelés:

58,7%.

191. példa

6-{4-Feniltio-butoxi)-4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on

Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2 ónból és tiofenolból.

Olvadáspontja: 104—106°C, kitermelés:

69,8%.

192. példa

6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-tio)-butoxij -4,4-dietil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on

Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dietii-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetil-tiofenolból. Olvadáspontja: 124—125°C, kitermelés:

83,4%.

193. példa

6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on

Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dietil-4H-3,l -benzoxazin -2-onból és 3,4-dimetoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 110—lll°C, kitermelés:

72,6%.

194. példa

6- [4-(4-Acetamido-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dietil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on

Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-onbó! és 4-acetamido-tiofenolból. Olvadáspontja: 90—92°C, kitermelés: 62,9%.

195. példa

6 [4-(3,4-Diklór-fenil-tio)-butoxi] -4-metil-4H-3, t -benzoxazin-2-on

Az 1. példához hasonló módon állítható e’ő 6- (4-klór-butoxi) -4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 117—119°C, kitermelés:

50,5%.

56

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65