194842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoxazin-2-onok-előállítására
194842 zá, elválasztjuk a szerves fázist a vizestől, vízzel mossuk és nátrium-szulfáttal szárítjuk. A diklór-metán ledesztillálása után a maradékot izopropanol/diizopropil-éterből átkristályosítjuk. 2,1 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 63,3%). Olvadáspontja: 138—139°C. 10. példa 6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4- -dimetii-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on 2,13 g (0,005 mól) 6-[4-(3,4-diklór-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on 50 ml metanollal készült oldatához apránként, keverés közben hozzáadunk 1 g (0,0056 mól) N-bróm-szukcinimidet. 24 órás reakcióidő eltelte után hozzáadunk 500 ml 80°C-os forróvizet és a csapadékot két óra hosszat tartó keverés után leszívatjuk. Izopropanol/diizopropil-éter-elegyből való átkristályosítás után 136—139°C olvadáspontú kristályokat nyerünk. 1,55 g címszerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 70,1 %. 11. példa 6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -1,4,4- -trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on 1,1 g (0,0025 mól) 6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfinit) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on és 1. ml metil-jodid 30 ml diklór-metánnal készült oldatához hozzáadunk 30 ml 2 N nátronlúgot (0,06 mól) és egy spatulahegynyi tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfátot és 18 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A szerves fázist leválasztjuk, vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és a diklór-metánt ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (kovasavgél, kloroform/aceton = 40 : 1 ). Az egységes frakciókat bepároljuk, a maradékot diizopropil-éterrel elkeverjük, a kristálykását leszívatjuk és szárítjuk. 0,31 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 27,3%). Olvadáspontja: 90—92°C. 12. példa 6- [4-(3,4-Diklór- N-metán-szulfonil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on 2,3 g (0,005 mól) 6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 - -benzoxazin-2-ont 50 ml kloroformban oldunk és hozzáadunk 0,5 ml piridint. Ehhez az oldathoz hozzáadunk még 1,2 g (0,01 mól) metánszulfonil-kloridot és 20 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A kloroformos fázist vízzel többször mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (kovasavgél, kloroform/etanol = 30 : 1). Az egységes frakciókat bepároljuk és a maradékot butanol/dimetil-formamid-elegyből átkristályosítjuk. 29 2,4 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 89,6%). Olvadáspontja: 198—20'0°C. 13. példa 6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 140—142°C, kitermelés: 65,9%. 14. példa 6- [4-(4-Metoxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-metoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 92—94°C, kitermelés: 55,5%. 15. példa 6- [4-(4-Hidroxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-hidroxi-tiofenolból. Olvadáspontja: . 152—154°C, kitermelés: 92,8%. # 16. példa 6- [4-(4-Bifenilil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-fenil-tiofenolból. Olvadáspontja: 120—122°C, kitermelés: 87,2%. 17. példa 6- [4-(3-Metoxi-fenii-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3-metoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 115—116°C, kitermelés: 79,6%. 18. példa 6- [4-(3-Metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-onból és 3-metil-tiofenolból. Olvadáspontja: 103—105°C, kitermelés: 80,8%. 19. példa 6-{4- [3,5-Bisz(terc.buiil)-4-hidroxi-fenil-tio] - -butoxi}-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,5-bisz-(terc.butil)-4-hidroxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 86—87°C, kitermelés: 76,2%. 30 17 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
