194841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-oxa-2-oxo-2-R-aza-5-Z-ciklopentán származékok előállítására

194841

3

-3—(m-tolil) -3-aza-5-S-(1 R.ZR.SR^-tetrahidroxi-butlO-clklopentánt kapunk.

3. példa

2.71 g N-(m-tolil)-2S,3R,4R,5R,6-pentahldroxi-hexllamln, 0,72 g karbamld és 0,1 g 5 kállumhldroxld elegyét 2 órán keresztül 140- -150°C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet lehűtés után Kiesel-gólen kromatografálva 1,3 g. 1. példa szerinti 1-oxa-2-oxo-3- -(n-tolll)-3-aza-5-S-(1R,2R,3R,4-tetrahidroxi- 10 -butil)-clklopentánt kapunk.

4. példa

2.71 g N-(n-tolil)-2S,3R,4R,5R,6-pentahidroxl-hexilamln és 4 g etilónkarbonát elegyét 3 órán keresztül 100 °C hőmérsékleten melegít- 15 Jük. A reakcióelegyet bepárolva, majd Kiesel-gólen kromatográfiásan tisztítva 1,6 g 1. példa szerinti 1 -oxa-2-oxo-3-(m-tolil)-2-aza-5-S-(1 R,2R,3R,4-tetrahidroxlbutil)-ciklo pentánt kapunk. 20

5-12. példák

Az 1., 2., 3. vagy 4. példával analóg módon N-metil glukaminból, N-etilglukaminból,N-propllglukaminból, N-lzopropll-glukamlnból, N-butiiglukamlnból, N-lzobutlI-glukaminból, N- 25 -(szek-butll)-glukaminból, N-(terc-butil)-glukamlnból, kapjuk az alábbi 1-oxa-2-oxo-3- -aza-6-S-(1R,2R,3R,4-tetrahldroxibut|l)-clklopentánokat:5. 3-metil-, Op.: 155 °C

6.3-etil-, 30

7. 3-propll-,

8. 3—Izopropil-, Op.: 163 °C

9. 3-butll-10. 3-lzobutil-,

11. 3—szek-butil—, 35

12. 3-terc-butil- Op.: 158 °C

13. példa

A 2. példával analóg módon N-izopropll-2R,3R,4R,5R,6-pentahldroxl-hexilaminból (olvadáspont: 122 °C,előállítás: D-mannóz és Izo- 40 propilamln keverékét metanol/víz elegyben 5%-os, szénhordozós palládiumon hidrogénezzük 50 “C hőmérséklet és 3 bar nyomás mellett 3 órán keresztül) 1-oxa-2-oxo-3-lzopropll-3- -aza-5-R-(1 R,2R,3R,4-tetrahidroxi-butil)-cik- 45 lo-pentánt kapunk.

14. példa

2,37 g N-(terc-butil)-2S,3R,4R,5R,6-pentahidroxi-hexllamln (olvadáspont: 112 “C, előállítás: D-glúkózból és terc-butilaminból szénhor- 50 dozós palládiumon végzett hidrogénezóssel)

10 ml dietilkarbonátban felvett oldatát 100 mg kálium-hldroxidporral elegyítjük és 4 órán keresztül 120 °C hőmérsékleten melegítjük. Ezután a reakció elegyet bepároljuk, etanolban fel- 55

4

vesszük és szűrjük. Hűtés után a kiváló kristályokat leszűrjük. Olvadáspont: 212 °C. A képződött karbonátészter-csoportok elszappanosításához a köztltermóket rövid ideig 3 ml metanol, 3 ml víz és 0,5 g kálium-hidroxid elegyóben melegítjük. Ezután a reakcióelegyet sósavval semlegesítjük, majd bepároljuk, a maradékot dlklór-metánban extraháljuk, bepároljuk és így 1,9 g l-oxa-2-oxo-3-(terc-butll)-3-aza - -5-S-(1R,2R,3R,4-tetrahidroxl-butll)-ciklopen tánt kapunk, amelynek olvadáspontja 158 °C.

Felhasználási példák

a) példa

2,97 g 1. példa szerinti 1-oxa-2-oxo-3-(m-tolil)-3-aza-5-S-( 1 R,2R,3R,4-tetrahldroxi-bu~ tll)—clklopentán 180 ml vízben felvett szuszpenzióját 20 °C hőmérsékleten 7,2 g NaJ04-gyel elegyítjük és 30 percen keresztül kevertetjük. A reakcióelegyet ezután pH = 8 értékre állítjuk és 20 °C hőmérsékleten részletekben 0,2 g NaBH4-gyel elegyítjük. További 1,5 órán keresztül kevertetjük, majd diklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk, a maradékot kromatográfiásan tisztítjuk. így 2 g 1-oxa-2-oxo-3-(m-tolil)—3—aza—5-S—hidroximetll-ciklopentánt kapunk.

b-i) példák

Az a) példával analóg módon oxidativ hasítással és ezt követő redukcióval az 5-12 példák szerinti vegyületekből állítjuk elő a következő 1 -oxa-2-oxo-3-aza-5-S-hidroxlbutil-clklopentánokat:

b) 3-metilc) 3-etlld) 3-propile) 3-izopropil-, Op.: 55-58 °C

f) 3-butil-,

g) 3-izobutilh) 3 szek-butil-,

i) 3-terc-butil-.

SZABADALMI IGÉNYPONT

Eljárás 1 -oxa-2-oxo-3-R-3-aza-5-Z-ciklopentán-származékok előállítására, ahol R jelentése 1-6 szénatomos alkllcsoport, vagy 1-4 szónatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenllcsoport,

Z jelentése -(CHOH)4-H csoport, azzal jellemezve, hogy egy R-NH-Ct-fe-CHOH-Z általános képletűaminszármazókot, a képletben R és Z jelentése a tárgyi körben megadott, a szénsav egy reakcióképes származékával reagáltatunk

Rajz nélkül

Kiadja: Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető

Ns 4452. Nyomdaipari vállalat, Ungvár