194837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazol származékokak és azz ezeket hatóanyagként tartalmazó fungicid szerek előállítására
194837 20 Elemanalízis eredmények a C16H19CI2N3O3 összegképlet alapján: számított: C°/o=51,6, H°/o=5,1, N%=11,3, talált C%=51,7, H%=5,2, N%=11.1 A később eluálódó frakciókat bepárolva cím szerinti B-laktont kapunk, amelyet etil-acetát-hexán elegyböl átkristályosítunk. 240 mg tiszta terméket kapunk, olvadáspontja 177- 178“C. Elemanalízis eredmények a C14H13CI2N3O2 összegképlet alapján: számított: C%=51,5, H°/o*4,0, N°/o=12,9; talált: C°/o=51,8, H%=3,9, N%-12,9 (B) 3-Karbamoil 2-(2,4-diklor-tenil)-3- -metil-1 -(1H 1,2.4 triazol 1 il) bután-2-ol előállítása (23. reakcióvázlat) 75 mg 2 (2,4 diklór-fenil) 3 etoxikarbO' nil-3-metil-1-(1H-1,2,4-triazoM il) bután-2- -ol 5 ml etanollal készült oldatához 12 ml vizes ammónium-hidroxid oldatot (fajlagos tömege 0,88 g/ml) adunk, és az oldatot szobahőmérsékleten (20 C) 8 napon át állni hagyjuk Az oldószert ezután vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot metilén-klorid és víz között megosztjuk, a szerves extraktumokat sóoldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk Az oldószer eltávolítása után 30 g szilikagélen flash - -kromatográfiás eljárással tisztítjuk az anyagot, az eluálást metilén klórid, metanol és ammónia 93:7:1 arányú elegyével végezve 34,5 mg cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 162- -163 C Elemanalízis eredmények a C14H16CI2N4O2 összegképlet alapján: számított: C%=49,0, H%=4,7, N%=16,3, talált: C%=48,8, H%=4,7, N%=15,8. (C) 3-Karbamoit-2~(2,4-diklór-feni/ )-1- ( 1H-12.4-triazol-1 -il)-propán -2 -ol előál lítása A fenti (A) és (B) eljárás szerint a megfelelő kiindulási anyagokból állítjuk elő a cím szerinti vegyületet, amelynek spektroszkópiás adatai megegyeznek a 4. példa szerint előállított ter mók adataival. (D) 3-Karbamoil-2-(2,4-diklór-fenil)-3 -met il- 1-(1H-12>,4-triazol-1 -il )-bután-2-ol előállítása (24. reakcióvázlat) 70 mg 3-(2,4-dfklór- fenil)—2.2-dimetil-3 -<1H 1,2,4-triazol-1 -il -metil)-ß—hidroxi propionsav-lakton 4 ml etanollal készült oldatához 6 ml 0,88 g/ml fajlagos tömegű ammónium-hidroxid-oldatot adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 5 napon át állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk, extraháljuk és a (B) lépésben leírtak szerint kro matografáljuk. 41 mg cím szerinti terméket ka punk, olvadáspontja 162-163"C. Elemanalízis eredmények a C14H16CI2N4O2 összegképlet alapján: számított: C%=49,0, H%=4,7, N%=16,3; talált: C%=48,6, H%=4,7, N°/o=15,9. 19 42. példa 2-(2,4-Diklór-fenil)-3-metil-3-(N-metil-karbamoil)- 1-(1H-1,2,4-triazol-1 -il )-bu - tán-2-ol előállítása (25. reakcióvázlat) 200 mg 3-(2,4-diklór-fenil)-2,2-dimetil-3- -(1H-1,2,4-triazoM-ll-metil)-ß-hidroxi-propi onsav-lakton 5 ml etanollal készült oldatát 5 ml 35 tf%-os etanolos metil amin-oldattál kezel jük, és a kapott oldatot szobahőmérsékleten (20°C) egy éjszakán át állni hagyjuk. A maradók metil-amin és etanol elpárologtatása után kapott maradékot hexánnal eldörzsöljük, és a kapott szilárd anyagot etil-acetát és hexán elegyé bői átkristályosítjuk. 120 mg cím szerinti terméket kapunk, olvadáspontja 145-146‘C. Elemanalízis eredmények a C15H18CI2N4O2 összegképlet alapján: számított: C%=50,4, H%=5,0, N°/o^15.7; talált: C%=50,2, H%=5,0, N%=15,9. 43. példa (A) 3-(2,4-Diklór-fenil )-3 -( 1H-12,4-triazol- 1 -il-metil )-B -hidroxi -propionsav-lak ton előállítása (26. reakcióvázlat) 948 mg 3-karboxl-2-(2,4-diklór-fenil)-1- -(1H-1,2,4-triazol-1-il)-propán-2-olt 20 ml vízmentes dioxánban oldunk, és az oldathoz 0,61 g 1-hidroxi-benzotriazolt és 1,85 g diciklohexil-karbodiimidet adunk. A kapott elegyet szobahőmérsékleten (20 C) 2 órán át keverjük, majd 455 mg trietil-amin hozzáadása utána keverést egy éjszakán át (19 óra) folytatjuk. A re akcióelegyet 100 ml vízbe öntjük, majd 3x50 ml etil-acetáttal etextraháljuk. A kicsapódott diciklohexil-karbamidot az első extrakció után leszűrjük Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk A kapott maradékot kevés metilén-klóridban feloldjuk, és 12 g 230 400 mesh szemcseméretű, éterben lévő szilikagélle! (Ki eselgel 60, Merck) töltött flash-oszlopra visszük Az eluálást 100 mi éterrel, majd 300 ml 5 tf% acetont tartalmazó éterrel végezzük. A megfe lelő frakciókból 600 mg cím szerinti terméket nyerünk, olvadáspontja 178-180 C Elemanalízis eredmények a C12H9CI2N3O2 összegképlet alapján: számított: C%=48,4, H°/o-3,0, N%- 14,1, talált: C%=48,1, H%=3,0, N%=14,0. (B) 3-(N-Metil-karbamoil 2-(2,4 diklór-tenil)-1H-(1 £.4-triazol-1-il) propán -1 -ol előállítása (27. reakcióvázlat) A 42. példában leírtak szerint eljárva, a fenti reakcióvázlatban feltüntetett kiindulási anyagokból állítjuk elő a cím szerinti terméket, amelynek spektroszkópiás adatai azonosak az 5 példa szerint előállított termék adataival. 44. példa 3-Karbamoil-2 (2,4-diklór Ienil)-1H-( 1,2,4-triazol-1-il)-propán 2 ol előálli tasa (28. reakciovazlat) A fenti reakcióvázlatban feltüntetett kiindu-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
