194830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin származékok előállítására
194830 NMR-spektrum (CDCb + DMSO dß) 0,9 ppm t -CH3 1.7 ppm q -CH2-ÇH2-CH3 2.3 ppm s Ar-CH3 2,6 ppm t Ar-CH2-CH2-3.4 ppm b S-CH2-CH2-N 5.8 ppm s CH-ÖH 6,8-7,1 ppm m ArH 10. példa 2-[(2-Amino-etil)-tio]-plridin-3-karbonsav. HCl 2~[(2-amlno-etil)-tio]-nikotinsav.HC\ 12,5 g clszteamln-hldroklorldot ôs 15,76 g 2-klôr-nikotinsavat 100 cm3 etanolban oldunk, forrásig melegítve 8,8 g szilárd nátrlum-hldroxldot 12 cm3 vízben oldunk, és az oldatot a forrásban lévő elegyhez csepegtetjük fél óra alatt. Két órai utánreakcló után a kivált sót forrón szűrjük. Ugyancsak kiszűrjük a hűtés és állás hatására kivált anyagot. Az oldatot bepároljuk, vízben oldjuk, 2 n vizes sósav-oldattal megsavanyítjuk. Akivált változatlan 2-klór-nlkotinsavat szűrjük, a vizes savas anyalúgot pedig bepároljuk. A maradókot 50 %-os etanolból, majd metanolból átkrlstályosítva 3,27 g 2-((2-amino-etil)-tlo]-nikotlnsav hldrokloridot kapunk, amelynek olvadáspontja 240 - 243 ‘C. Analízis eredmények a CsHnCIlSbCbS öszszegkópiet alapján: (234,72): számított. C % = 40,93, H % = 4,72; talált: C % =41,20, H % = 5,01. IR-spektrum (KBr): 3300-2100 cm 1 OH, NH3' 1704 cm 0 = 0 1590,760, 702 cm ' Ar NMR-spektrum (CDCI3 + DMSOdó) | 3,2 ppm m S-CH2 és -N1-CH2 I 7,2, 8,2, 8,5 d pirldin-gyürüs H-ek SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az III általános képletű plridin-származékok — a képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szónatomos alkllcsoport, Y oxigén- vagy kénatomot jelent, Z jelentése adott esetben két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenllcsoport, Illetve Y oxigénatom jelentése esetén ezen felül hidroxil- vagy amlnocsoport, és, ha Y jelentése kénatom, B amino-etll-csoportot és A hidrogénatomot Jelent, míg ha Y jelentése oxigénatom, A és B együtt vegyértékvonalat képez vagy külön-külön hidrogénatomot jelent, azzal a megkötéssel, hogy ha A és B külön-külön hidrogénatomot Jelent, Z hidroxil- és amlnocsoporttól eltérő jelentésű, D egy -N/R3,R 7 vagy -NH-E általános képlelű csoportot vagy hldroxllcsoportot jelent, ahol R3 és R4 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkllcsoportot jelent, 11 E jelentése egy /a/, Ibi vagy lel képletű csoport, Y-B és a -C-Zszubsztituensa pirldin-gyűrű3- vagy 4-helyzetébe kapcsolódik, A azzal a megkötéssel, hogy ha Y oxigénatomot jelent és A és B együtt vegyértékvonalat képez, Z Jelentése pedig adott esetben két 1 -4 szónatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, D -N/R3,R / csoporttól eltérő jelentésű — és savaddíclós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy az /I/ általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó /IA/ általános képletű vegyületek — a képletben R, Z és D a tárgyi körben megadott Jelentésű — előállítására egy /II/ általános képletű 2-halogón-plridin-származékot — ahol R és Z a tárgyi körben megadott Jelentésű, X halogónatomot jelent, egy /III/ általános képletű tiolvegyülettel — ahol D a tárgyi körben megadott jelentésű — vagy savaddíclós sójával reagáltatunk; és kívánt esetben I) az l\l általános képletű vegyületek szükebb körébe eső /IB7 általános képletű vegyületek előállítására — ahol R a tárgyi körben megadott jelentésű, Z' adott esetben két 1-4 szónatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent, D’ jelentése egy -N/R,R4/ általános képletű csoport, ahol R3 és R4 a tárgyi körben megadott jelentésű — egy /IA'/ általános képletű vegyü letet redukálunk; és vagy kívánt esetben II) az l\l általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó /IC/ általános képletű vegyületek — ahol Z’, R és D a tárgyi körben illetve az I) lépésben megadott jelentésű — előállítására egy /IB/ általános képletű vegyületet — ahol R, D, és Z' a fenti jelentésű — egy /VI/ képletű vegyülettel vagy savaddíclós sójával reagáltatunk; és vagy kívánt esetben Ili) olyan/l/ általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében D di/1-4 szónatomos alkil/-amino-csoportot jelent, R, A, B és Z pedig a tárgyi körben megadott Jelentésű egy megfelelő, D helyén aminocsoportot tartalmazó /I/ általános képletű vegyületet N-alkilezünk vagy kívánt esetben iv) olyan/l/ általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében D egy -NHE általános képletű csoportot, E pedig egy /a/ csoportot jelent, R, A, B és Z pedig a tárgyi körben megadott jelentésű, egy megfelelő l\l általános képletű vegyületet, amelynek képletében D aminocsoportot jelent, R, Y, A, B és Z a fenti jelentésű, clánimlno-ditloszénsav-dimetil-észterrel reagáltatunk; vagy kívánt esetben v) olyan /I/ általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében D egy -NH-E általános képletű csoportot jelent és E jelentése egy lel képletű csoport. R, Y, A, B és Z a tárgyi körben megadott jelentésű, egy megfelelő /I/ ál-12 7 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
