194829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diklór-5-trifluor-metil-piridin előállítására
194829 hagyjuk hűlni, majd Jégfürdőbe helyezzük. A bombában lévő túlnyomást lúgos mosóba kieresztjük, így 2,5 g világos sárgásbarna folyadékot kapunk, amely hldrogón-fluorldot és 84,3 tömegé 2,3—dlklór-5—(trlfluor—metil)-plrldlnt 5 tartalmaz. A 2,3—dlklór-5-(trlfluor—metll)-plrldln hozama a fentiek szerint 97,7 tömeg%, és a termék 0,4 tömeg% 3—klór—2—fluor—5—(trlfluor— —metll)-plrldlnt tartalmaz. Gázkromatográfiás meghatározás szerint a termékben más vegyü- 10 let nincs Jelen. 9. példa Nagynyomású nikkel reaktorba 8 g, 92,6 tömeg% 3-klór-2-fluor~5-(trlfluor-metll)-plrldlnt, 4,5 tömeg% 2,3—dlklór—5—(trlfluor—metll)— 15-plrldlnt és 2,9 tömeg% nem azonosított rokonvegyületet tartalmazó elegyet mérünk. Az elegyhez 0,7 g vízmentes vas(lll)—klorldot adunk, majd a reaktort szobahőm&sékleten vízmentes hldrogón-klorlddal 5,5.10° Pa nyo- 20 más alá helyezzük. A reakclóelegyet görgetős keverés mellett 180 °C-on 20 órán át melegítjük. Lehűtés után a túlnyomást kiengedjük. A reaktort kinyitjuk és a reakclóelegyet standard gáz-folyadék-kromatográflás eljárással ele- 25 mezzük. Az eredmények szerint a termék 83.5 tömeg% 2,3-dlklór-5-(trlfluor-metil)-plrldlnt, 11,8tömeg% 3-klór-2-fluor-5—(trlfluor-metil)-pirldlnt és 4,7 tömeg°/o nem azonosított egyéb mellékterméket tartalmaz. 30 10. példa „ 200 ml-es, PFA (PERFLUORALKOXYH) visszafolyatós hűtővel, hldrogón-klorid bevezetővel, mágneses keverővei és optikai plrométerrel ellátott PFA lombikba 60 g, 54,8 tömeg% 35 3-klór-2-fluor—5-(trifluor-metll)-pirldlnt tartalmazó elegyet és 2,25 p (5 mól%) vas(lll)-kloridot mérünk. A reakcioelegybe a folyadék felszíne alá vízmentes hidrogén-klorid-gázt vezetünk, miközben az elegyet 170 "C-ra melegít- 40 jük. A hőmérsékletet 15 órán át a fenti értéken tartjuk, majd a reakclóelegyet 40 g jéggel hirtelen lehűtjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük és nátrium-szulfát felett szárítjuk. A termék 45 68.5 tömeg°/o 2,3-dlklór—5—(trifluor-metll)-pirldlnt, 5 tömeg% 3-klór-2-fluor-5-(trifluor-metil)—plrldlnt és 26,4 tömeg% 2,3—dlklór-5—(klór— -difluor-metll)-plrldint tartalmaz. 11. példa 50 335 ml-es, mechanikus keverövel, nikkel visszafolyatós hűtővel a hldrogénklorld beveze-11 tőcsővel ellátott nikkel reakcióedénybe 105 g 3—klór—2—fluor—5—(trlfluor—metll)—plrldlnt és 7,5 g vízmentes vas(lll)—klorldot mérünk. A reakclóelegybe kb. 25 ml/perc sebességgel folyamatosan vízmentes hidrogén-klorid-gázt vezetünk. A reakcióelegy hőmérsékletét 22,5 órán át 140 és 160 “C közötti értéken tartjuk. A reakcióelegyet 100 ml jeges vízzel hirtelen lehűtjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátripm-hldrogón-karbonáttal semlegesítjük és magnézium-szulfát felett szárítjuk. A termék standard gáz-fo|yadók-kromatográflás elemzés szerint B6 tömeg% 2,3—dikldr—5—(trlfluor—metll)—plrldlnt tartalmaz, melyet desztlllálással tiszta formában Izolálunk. 12. példa 335 ml-es nikkel reakclóedónybe 105 g, 88 tömeg% 2,3—diklór-5—(trlfluor—metil)—plrldlnt és 12 tömeg% 3—klór—2—fluor—5—(klór—dlfluor— -metll)-plrldint tartalmazó elegyet és 7 g vízmentes vas(lll)—klorldot mérünk. A reakclóelegybe kb. 20 ml/perc sebességgel folyamatosan vízmentes hldrogén-klorld-gázt vezetünk, és az elegyet 170 °C-ra melegítjük, majd 7 órán át a fenti hőmérsékleten tartjuk. A reakclóelegyet 100 ml Jeges vízzel hirtelen lehűtjük. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer 100 ml vízzel mossuk és nátrlum-hlolrogón-karbonáttal semlegesítjük, majd magnézium-szulfát felett szárítjuk. A termék standard folyadék-gáz-kromatográfiás meghatározás szerint 90,1 tömeg°/o 2,3—dlklór—5-(trifluor—metil)—plrldlnt, 0,5 tömeg% 3-klór-2-fluor-5-(klór-difluor-metil)-pirldint, 2,2 tömeg% 3-klór—2—fluor-5—(trifluor-metíl)—plridint és 7,2 tömeg°/o 2,3-dlklór-5- —(klór—difluor—metll)—plrldlnt tartalmaz. 13. példa A 2,3—dlklór—5—(trlfluor—metll)—plrldln előállításakor kapott reakclóelegyet — melyet úgy kaptunk, hogy a 2,3—diklór—5—(trlklór—metll)—plrldint 5 mól% vas(lll)—klórid katalizátor jelenlétében hldrogón-fluorlddal fluoroztuk folyadékfázisban — atmoszférikus nyomáson az elegy forráspontjáig (145 - 170 °C) melegítjük. A reakclóelegyen 25-30 ml/perc sebességgel hidrogón-klorid-gázt buborékóltatunk keresztül. A reakcióelegy kiindulási összetételét a 4. táblázatban a 0 Időpontban feltüntetett értékek mutatják tömeg%-ban kifejezve. A végtermék összetételét a 9. minta összetétele jelzi, 54 órás reakcióidő után. 12 4. Táblázat (V) általános képletű termékek mennyisége a reakclóeiegyben (törreg%) Minta Idő (óra) R =-CF3 X -F R =-CF3 X—Cl R --CCIF2 X *=F R —CCIF2 X— Cl 0 81,5 9,9 4,4 0.8 1 2 79,0 11,4 4,2 0,9 2 4 75,5 15,5 4,0 1,1 3 10 65,4 25,3 3.3 1,5 4 14 63,3 38,0 1,9 2,2 6 27 19,2 70,8 1,1 4,6 6 32 14,7 74,3 0,3 4,7 7 46 9,0 78,3 _* 4,9 8 60 8,2 78,0-* 5,0 9 54 7.7 75,8-X 4,6 x nem észlelt 7
