194825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-oxindol-1-karboxamid-származékok előállítására

194825

savanyítjuk. Az elegyet jéggel lehűtjük és a szí lárd anyagot szűréssel különítjük el. A szilárd maradékot 150 ml ecetsavból átkristályosítva

8,3 g 209 210 "C on /bomlás közben/ olvadó sárga kristályt kapunk.

Elemanalízis a C13H9O3N képlet alapján: számított: C 68,72, H 3,99; N 6,17 0/0; talált: C 68,25; H 4,05; N 6,20 %.

A 2 oxindolt a fenti eljárás szerint a megfelelő savkloriddal reagáltatva a következő to vábbi termékeket nyerjük:

3 /2 tenoil/ 2 oxindol, op.: 189 190 'C, kitermelés: 17 %;

3 72-[2 tienil/ acetil/-2 oxindol, op.: 191

192,5 C, kitermelés: 38 %, és

3 /2 fenoxi acetil/-2 -oxindol, op : 135 136 C, kitermelés 42 %.

41. példa

3-/3 Fur o\i / 2 oxindol

2,8 g /0,12 mól/nátrium 200 ml etanolos ol datához kevertetés közben 13,3 g /0,10 mól/ 2 oxindolt, majd 16,8 g etil 3 íuroátot adunk Az elegyet visszafolyó hűtővel 47 órán át forraljuk, lehűtjük és az oldószert vákuumban le desztilláljuk A maradékot 200 ml éterrel eldör zsoljuk, es a szilárd anyagot kiszűrve elvetjük A szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradé kot izopropil alkohollal eldörzsöljük és szűrés sei nyerjük ki. A szilárd nyeredéket 290 ml vízben szuszpendáljuk, majd ezt tömény sósavval megsavanyítjuk és az elegyből kevertetés nyo mán szilárd anyag válik ki, amit szűrünk. A szilárd anyagot ecetsavból, majd aceto-nitrilből

19

átkristályosítjuk és a cím szerinti vegyület 705 rrg -ját nyertük, op.: 185-186 C.

Elemanalízis a C13H9O3N képlet alapján: számított: C 68,72; H 3,99; N 6,17 %;

5 talált: C 68,72; H 4,14; N 6,14 %.

42 példa

5-Klór 3- /2 tenoil/-2 -oxindol 1 kar boxanid

21,1 g /0,1 mól/ 5 klór 2 oxindol 1 kar 10 boxanidból és 26,9 g /0,22 mól/4 /N,N dim etil amino/ pirindinből 200 ml N,N dimetil for mamiddal készített zagyot kevertetés közben jeges vízfürdő hőfokára hűtünk, majd 50 ml N,N dimetil formamidban oldott 16,1 g/0,11 mól/ 15 2-tenoil kloridot adunk cseppenként hozzá. A

kevertetést kb 30 percig folytatjuk, májd a re akcióelegyet 1 liter víz és 75 ml 3 n sósav ol dat elegyébe öntjük A kivált szilárd anyagot 1800 ml ecetsavból átkristályosítva a cím sze- 20 rinti vegyület 26,6 g ját nyerjük pelyhes, sárga kristályként, op.: 230 "C /bomlás közben/.

A cím szerinti vegyületnek egy hasonló ki sérletböl vett mintája a következő eredménye két adta:

25 Elemanalízis a C14H9CIN2O3S képlet alap ján:

számított: C 52,42, H 2,83; N 8,74 %; talált: C 52,22; H 2,81 ; N 8,53 %.

43. példa

30 A megfelelő 2 oxindol 1 karboxamidot a

szükséges R CO Cl képletű savkloriddal lé nyegében a 42. példában leírt eljárás szerint re agáltatva a következő oldalon felsorolt /Vili/ ál taláncs képletű vegyületeket kapjuk:

20

X R‘ Op ./ C/1 ‘ Elemi analízis

számított °/c talált %

C

H

N

C

H

N

5 Cl

2-furil

234d

55.18

2.98

9.20

5506

3.09

9.32

5-Cl

2-'2-tienil. -metil

240cf

53.81

3.31

8.37

53.40

3.31

8.37

6-CI

2-furil

218-219

55.19

2.98

9.19

54.89

2.90

9.23

6-CI

2-tienil

201-202

52.44

2.83

8.74

61.86

3,03

8.61

6-Cl

2-/2-tienil. - metil

219-220

5383

3.31

8,37

53,70

3.45

8.38

5-F

2-furil

232d

58.34

3.15

9.72

57.99

3.13

9.70

5-F

2 tienil

231d

55.25

2.98

9.21

55.49

3.00

9.28

5-F

2-/2-tienil -metil

243d

5659

3,48

880

56.76

3.48

8,81

6-F

2-furil

230.5-233.5

5833

3.13

9.75

57.73

3.04

9.72

6 F

2-tienil

117.5-120.5

55.26

2.96

9,21

55.14

2.91

9.15

6-F

2-/2-tienil. -metil

214.5-217

56.61

3,48

8.80

55,97

3,52

8.65

5-CF3

2-furil

235.5d

53.26

2,68

8.28

52,84

2.96

8.17

5-CFa

2-tienil

212.5d

50.85

2.56

7.91

50,43

2.72

7,90

5-CF3

2-/2-tienil/-metil

223.5d

52 17

3.01

7.61

51,72

3.37

7,45

6-CF3

2-furil

206-208

53.26

268

8.28

52.87

3.03

8.27

6-CF3

2-tienil

177-180

50.86

2,56

7.91

50.69

2,75

7.96

fylagyarázal:

2 az összes vegyületet ecetsavból kristályosítottuk át, hacsak nincs eltérő utalás:

3 ebben az esetben és oszlopban a ,,d' jelzés azt jelenti, hogy a vegyület bomlás közben olvad; N.N-dimetil-formatnidból átkristályosítva.

44. példa

5 Klór 3-acetil 2 oxindol 1 karbox amid

842 mg /4,0 mmól/ 5 klór 2 oxindol kar - boxamidból és 1,08 g /8,8 mmól/ 4 /N,N -dimetil amino/-piridinből 15 ml N,N dimetil formamid ból képzett zagyot kevertetés közben jegesvízfürdő hőfokára hütünk le. Ezt követően cseppenként 449 mg /4,4 mmól/ ecetsav an

hidrid ás 5 ml N,N-dimetil-formamid elegyet adjuk hozzá A kevertetést további 30 percig folytatjuk, majd a reakcióelegyet 75 ml víz és 3 ml 60 3 n sósav elegyéhez öntjük A nyert elegyel jeges v zfürdőben lehűtjük és a kivált szilárd anyagot kiszűrjük A szilárd anyagot ecetsavbol átkristályosítva 600 mg pelyhes, halvány rozsa színű kristályokat nyertünk, op : 237 5 C /bőm 65 lás közben/