194823. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirrol származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
31 194823 70. példa [1 -(2-proplnU)-2,2,2-trif luor-metll-1 H-plrrol-4-il]-metil-1R,cisz(E)-2,2~dimetil-3-(2-fluor-3-etoxl-3-oxo-1-propenil)-ciklopropán-karboxllát; [«]□ = +40,5° ± 2,5° (c = 0,5 %, toluol). Lásd: 78 reakcióvázlat. 22. preparátum A 69. és 70. példákban kiindulási anyagként használt 2-trifluor-metll-1 -(2-propinit)-1H-plrrol-4-il-metanolt a következő módon állíthatjuk elő: A. lépés: etil-1—(2-propinII)-2-trifluor-metil-1 H—pírról—4-ll—karboxilát. 9 g 3-aza-5-hexin-1-sav-hidrokloridot, 120 ml toluolt és 9,15 ml etll-propionátot összekeverünk, majd 5°C hőmérsékleten 18,6 ml trifluor-ecetsav-anhidridet adunk hozzá fokozatosan. A reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt forraljuk 4 óra 45 percen át, majd +30°C hőmérsékletre lehűtjük; 9,3 ml trifluor-ecetsav-anhldridet adunk hozzá, és a reakclókeveróket visszafolyató hűtő alatt forraljuk 5 órán át, majd kevertetjük 20°C hőmérsékleten 12 órán át. 5,6 ml ecetsav-anhidridet adunk hozzá, és a reakclókeveróket visszafolyató hűtő alatt 2 órán át kevertetjük. Lehűtés után a reakciókeveréket vízbe öntjük, diettl—étert adunk hozzá, majd semlegesítjük telített nátrium-blkarbonát-oldatot adva hozzá. Dietil-éterrel extrahálunk, csökkentett nyomáson végzett bepárlással az extraktumot szárazra pároljuk, majd a maradókot kovasavon kromatografáljuk hexán-etll-acetát (8:2) keverékkel eluálva. 3,964 g keresett terméket nyerünk. O.p.: < 50°C. IR-spektrum (kloroform):- abszorpció 1712 cm1 —nél, amely az észter C=0 csoportjának tulajdonítható,- abszorpció 3140 cm , 1572 cm , 1519 cm 1 —nél, amelyek a heterociklus =CH csoportjainak tulajdoníthatók, ~ abszorpció 1187 cm , 1162 cm , 1116 cm'1-nél, amelyek a -CF3 csoportnak tulajdoníthatók,- abszorpció 3307 cm -nél, amely a C = CH, =CH csoportoknak tulajdonítható,- abszorpció 2125 cm -nél, amely a C = C csoportnak tulajdonítható. B. lépés: 2-trlfluor-metll-1--(2-propinil)-1H-pirrol-4-il-metanol. 4,785 g etll-4—[1 —(2-proplnil)-2-trifluor—metll— 1H- pírról—4—II]—karboxilátot feloldunk 40 ml tetrahidrofuránban. Kis adagokban 750 mg lítium-alumínium-hidrldet adunk hozzá, 30 percen át 7°C hőmérsékleten végzett kevertetós közben. Ezután 20°C hőmérsékleten kevertetünk 3 órán át, majd néhány csepp etil-acetátot és 10 ml telített vizes dinátrium-tartarát oldatot adunk hozzá. A reakclókeveróket szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson végzett bepárlással szárazra pároljuk, a maradékot kovasavon kromatografáljuk hexán-etil-acetát (6:4) keverékkel elualva. 3,45 g keresett terméket nyerünk. IR-spektrum (kloroform):- abszorpció 3610 cm”1-nél, amely az -OH csoportnak tulajdonítható- abszorpció 3308 cm”1 -nél, amely a C = CH csoportnak tulajdonítható^- abszorpció 1580 cm -nél, amely a (XXV) képletű csoportnak tulajdonítható. 71. példa [ 1 -(2—propinll)-3,3,3—trif luor-metll—1H— -plrrol-4-llj—metil— 1 R,cisz(Z)-2,2-dlmetil-3-(3- -metoxl-3-oxo-1-propenll)-ciklopropán-karboxilát; [a]D = +41,5° (c = 0,5 %, kloroform). Lásd: 79. reakcióvázlat. 72. példa [ 1 —(2—propinll)—3,3,3-trifluor—metil-1H— pírról—4—ilj—metil— 1 R,cisz(E)—2,2—dimetil—3—(2-f luor-3-etoxi-3-oxo-1-propenll)-ciklopropán-karboxllát; [ix]d = +23,5° ± 3° (c = 0,2 %, kloroform). Lásd: 80. reakcióvázlat. A 65. és 66. példáknak megfelelő módon állítjuk elő a 73. és 74. példák cólvegyületeit. 73. példa [2-ciano-1-(3-klór-2-(Z)-propenil)-1H-pirrol- 4-ll]-metll—1 R.cisz-2,2—dimetil—3-(2,2 dibróm-etenil)-ciklopropán-karbox!lát; [u]d=-6° (c = 1 %, toluol). Lásd: 81. reakcióvázlat. 74. példa [2-ciano-1 -(3-klór-2-(E)-propenil)-1 H~- pírról—4—il]-metil-1 R.cisz—2,2—dimetil—3—(2,2- 'dibróm-etenil)-ciklopropán-karboxilát; [u]d = =-4° (c = 0,6 %, toluol). Lásd: 82. reakcióvázlat. 75. példa Oldott koncentrátum készítése Homogén keveréket képezünk a követke32 ző anyagokból: 1. példa szerinti termék 0,25 g piperonil-butoxid 1,00 g Tween 80* 0,25 g TopanolA** 0,1g sliz 98,4 g * Polioxi-etilón-(20)-szorbltán-monosztea'át ** 2,4-dlmetil-6-terc-butil-fenol 76. példa Emulgeálható koncentrátum készítése Alaposan összekeverjük a következő anyagokat: 2. példa szerinti termék 0,015 g piperonil-butoxid 0,5 g TopanolA 0,1 g Tween 80 3,5 g Xilol 95,885 g 77. példa Emulgeálható koncentrátum készítése Homogén keveréket képezünk a következő anyagokból: 40. példa szerinti termék 1,5 g Tween 80 20,0 g TopanolA 0,1g Xilol 78,4 g 78. példa Füstölő kompozíció készítése Homogénen összekeverjük a következő anyagokat: 1. példa szerinti termék 0,25 g Tabu por 25,00 g 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 I 7
