194820. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokarbamidsav-S-vinil-észterek előállítására

194820

3-dietil-tiokarbamidsav trietil-ammóniumsót használunk. Csökkentett nyomáson történő desztilláció után 19 g (41 %), 2 mbar nyomáson 60-62 °C forrpontú N,N-dietil-tiokarbamidsav-S-vinil-észtert kapunk. 5

5. példa: Az 1. példában leírtakat követjük, de kiindulási vegyületként N,N-dietil-tiokarbamidsav káliumsót használunk, a reakcióidő pedig 30 perc. Csökkentett nyomáson történő desztilláció után 4,75 g (14 %) N,N-dietil-tiokar- 10 bamidsav-S-vinil-észtert kapunk.

6. példa: 300 cm3 térfogatú reaktorba

23,6 g (0,09 mól) N,N-diizopropil-tiokarbamidsav N,N--diizopropil-ammóniumsót és 50 cm3 metanolt töltünk, majd 1,7 MPa acetilénnyomást 15 állítunk be. A reaktort 130-140 “C közötti hőmérsékletre fűtjük fel, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 5 órán át. A reaktort lehűtjük, a nyers reakcióelegyet bepároljuk és csökkentett nyomáson desztilláljuk. íly módon 10,1 g (60%)N,N- 20-diizopropil-tiokarbamidsav-S-vinil-észtert

(fpi ,5*75-80 °C) kapunk.

7. példa: Mindenben a 6. példa szerint járunk el, de kiindulási vegyületként 42,3 g

(0,1 mól) N,N-diciklohexil-tiokarbamidsav N,N- 25 -diciklohexil-ammóniumsót alkalmazunk. A fenti feldolgozást követve 13,9 g (52 %) N,N-diciklohexil-tiokarbamidsav-S-vinil-észtert (op. 72-74 “C) kapunk.

8. példa: Mindenben a 6. példa szerint 30 járunk el, de kiindulási vegyületként 25,8 g

(0,1 mól) hexametilénimino-tiohangyasav he^xametilén-ammóniumsót (CH2)6NC(0)S (CH2)6lMH2+ alkalmazunk. A fenti feldolgozást követve 11,7 g (63 %) (fpi ,5 = 113-118 °C) S- 35 -vinil-hexametilénimino-tioformiátot kapunk.

9. példa: 1000 cm3 térfogatú reaktorba 100 cm3 metanolt és 31,4 g (0,1 mól) N-etil-N-ciklohexil-tiokarbamidsav N-etil-ciklohexilammóniumsót mérünk be. A reaktort acetilén- 40 nel átöblítjük, és az acetilén nyomását 1,4 MPa-ra állítjuk be. 8,5 órán át 120 “C-on történő keverés után a só 40 %-os konverziója mellett 25 %-os hozammal (5,3 g) kapjuk az N-etil - -N-ciklohexil-tiokarbamidsav-S-vinil-észtert 45 (fp2,6 = 122-124 C).

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1 Eljárás az /I/ általános képletű tiokarbamidsav-S-vinil-észterek, ahol

4

R-, és R2 jelentése, egymástól függetlenül, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 3-7 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport, vagy

Rí és R2 jelentése együttesen 4-6 szénatomszámú a,iü-alkiléncsoport

előállítására, azzal jellemezve, hogy /II/ általános képletű tiokarbamidsav sót, ahol

Rj és R2 jelentése a fentiekben megadott

Y jelentése valamely szék under'vagy tercier alkil-ammóniumion, káliumion vagy nátriumion

vagy annak 1-4 szénatomszámú alkoholban vett legalább 10 t%-os oldatát, 80-200 °C-on 0,5-10 órán át reagáltatjuk 0,1-5,0 MPa nyomású acetilénnel, majd a reakcióelegyből a terméket az ismert alapműveletek — extrakció, szárítás, desztilláció — alkalmazásával kinyerjük.

2. Az 1.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a tiokarbamidsav só és az acetilén reakcióját valamely 1-4 szénatomszámú, a tiokarbamidsav sóra nézve legalább 301%-os koncentrációjú alkoholban valósítjuk meg.

3 Az 1 .igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót a tiokarbamidsav olvadékában, oldószer adagolása nélkül vitelezzük ki.

4 Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 100-160 °C között végezzük.

5 Az 1.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan /I/ általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol Rí és R2 jelentése egyaránt etilcsoport.

6 Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan l\l általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol Rí és R2 jelentése egyaránt normál-propilcsoport.

7 Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jel lemezve, hogy olyan l\l általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol Rí jelentése etil-csoport, R2 jelentése ciklohexilcsoport.

8 Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan l\l általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol Rí és R2 együttes jelentése 6 szénatomot tartalmazó a.w-alkiléncsoport.

1 lap rajz

3