194814. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-aril karbamátok előállítására
194814 cen át ezen az értéken tartjuk. A nitro-benzol teljes konverziója mellett 99%-os hozammal kapjuk az etil-N-fenil-karbamátot. 2. példa 300 cm3 térfogatú autoklávba 60 cm3 etanolt töltünk, és ebben enyhe melegítés közben feloldunk 1,02 g trifenil-foszfin-szelenidet. Az oldathoz 60°C-on 0,61 g 85%-os m-klór-perbenzoesavat adunk, maid lehűtés után a reakcióelegyet 10 cm3 trietií-aminnal, 3,6 g nitro-benzolla! és 0,10 g vízzel egészítjük ki. A reaktort lezárjuk, és öblítés után a szén-monoxid nyomását 2,5 MPa-ra állítjuk be. A reakció-5 elegy hőmérsékletét 160°C-ra növeljük, és 2 órán át ezen az értéken tartjuk. A nitro-benzol teljes konverziója mellett 92%-os hozammal kapjuk az etil-N-fenil-karbamátot. 5 3—6. példa Mindenben a 2. példában leírtak szerit járunk el, azzal a különbséggel, hogy az I. táblázatban feltüntetett és az ott megadott mó- 10 don aktivált (IV) általános képletü foszfin-szelenideket használjuk. A hozamadatokat az 1. táblázatban közöljük, a megadott értékek nitro-benzolra vonatkoznak. 6 I. táblázat A példa sorszáma (IV) altalános r7 képletü X szelenvegyület tömeg, 8 Oxidál ószer, annax mennyisége és tisztasági foka Az aktiválás hofoka ideje °C perc Hozzáadott j vu: g Hozam % 3. Ph Ph Bu 0,96 terc-butil-hidroparoxid, 0,51 g, 70%-os 60 15 0,10 85 4. Bu Bu Bu 0,5é kumo1-hidroperoxid, 0,38 g, 80%-os 60-70 10 0,15 80 5. CóHi .1 CeHii CeHii 0,72 terc-butil-hipoklőrit, 0,22 g, 99%-os 25 15 0,10 92 6. . Ph Ph CH2PSePh2' 0,54 m-klór-perbenzoesav 25 10 0,1 95 0,41 g, 85%-os 7. példa 300 cm3 térfogatú autoklávba 3,6 g nitro-benzolt, 60 cm3 etanolt, 10 cm3 trietil-amint és 0,71 g kálium-szelenoszulfátot mérünk be. A reakcióelegyhez 150 pl 1 n vizes sósavoldatot adunk. 5 perc elteltével a reaktort lezárjuk, a levegőt szén-monoxiddal kiöblítjük, majd a szén-monoxid nyomását 2,5 MPa-ra állítjuk be. A keverés beindítása után a reakcióelegyet 160°C-ra melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reaktort lehűtjük, a gázfázist lefúvatjuk, és a folyadékfázist gázkromatográfiás elemzésnek vetjük alá. A nitro-benzol teljes konverziója mellett 93%-os hozammal kapjuk az etil-N-fenil-karbamátot. 8. példa 300 cm3 térfogatú autoklávba bemérünk 10 cm3 etanolt, 0,44 g kálium-szelenocianátot, 0,25 cm3 jégecetet és 0,10 cm3 vizet. 5 perc elteltével a reaktorba 50 cm3 etanolt, 10 cm3 trietil-amint és 3,6 g nitro-benzolt mérünk be. A reaktort lezárjuk, a levegőt szén-monoxiddal kiöblítjük, és a szén-monoxid nyomását 2,5 MPa-ra állítjuk be. A reakcióelegyet erőteljes keverés közben 160°C-ra melegítjük, és 100 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet gázkromatográfiásán elemezzük. Az elemzés adatai szerint a nitro-benzol 97%-a reagált el; az etil-N-fenil-karbamátot 95%-os hozammal kapjuk. 9. példa Mindenben a 7. példában leírtak szerint járunk el, de kálium-szelenoszulfát helyett egyenértékű mennyiségű kálium-szelenoditionátot használunk. Az etil-N-fenil-karbamátot 90%-os hozammal kapjuk. 4 10. példa 30 Mindenben a 8. példában leírtak szerint járunk el, de a kálium-szelenocianátot 0,15cm3 tömény (36 térfogat %-os) sósavoldattal kezeljük. A nitro-benzol tejes konverziója mellett 93%-os hozammal kapjuk az etil-N-fenil- 35 -ka bamátot. 11. példa Mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el, de kiindulási anyagként 5,6 g m- 40 -(tiifluor-metil)-nitro-benzolt, oldószerként pedig izopropanolt használunk. Folyadék-kromatográfiás analízis szerint 66%-os hozammal kapjuk az N-(3-/trif lour-meti 1/-fen il ) - -karbamidsav-izopropil-észtert. 45 12. példa Mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el, de 4,6 g p-klór-nitrobenzolból indulunk ki, és a reakciót 175°C-on 1,5 órán át 50 végezzük. Az N- (4-kiór-fenil)-karbamidsav -etil-észtert 68%-os hozammal kapjuk. 13. példa Mindenben az 1. példában leírtak szerint 55 járunk el, de 5,3 g 2,4-dinitro-toluolból indulunk ki. 160°C-on 2,5 órán át végzett karbonilezés után 82%-os hozammal kapjuk a 2,4- -bisz- (etoxi-karbonil-imino) -toluolt. 60 SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás az (I) általános képletü N-aril-ksrbamátok — a képletben R,, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halo- 65 génatomot, 1—4 szénatorros alkilcsoportot, ha’ogénezett 1 — 4 szénatomos alkilcsoportot
