194707. lajstromszámú szabadalom • Stabil, vizes, hatóanyagként alumínium-trisz-(etil-foszfonátot) tartalmazó fungicid készítmény
A találmány tárgya alumínium-trisz-etil-foszfonát tartalmú stabil vizes fungicid készítmény. A 2 254 276 sz. francia szabadalmi leírás olyan növények gombabetegségeinek kezelésére alkalmas készítményeket ír le, amelyek hatóanyagként legalább egy alkil-foszfor-sav sót tartalmaznak. Ezek a készítmények hatékonyak sok fitofág gomba, például a Phycomycetesek, különösen a Plasmopara viticola és különböző Phytophthora fajok ellen. A gyakorlatban az alumínium-etil-foszfitot vagy alumínium-trisz-fetilfoszfonát)-ot (foszetil-Al) kereskedelmileg nedvesíthető por alakjában forgalmazzák, és a levélre való permetezés révén alkalmazzák fungicid szerként. Bár ez a készítmény ilyen körülmények között elég hatékony, különösen szőlő esetében, a hatékonysága jelentősebb idő múlva jelentkezik, ha Phytopthora típusú, mint például a Phytopthora cinnamomi által gyakran erősen megtámadott trópusi növények kezelésére alkalmazzák, mely gombafélék az avokádó vagy a citrusfélék üszkösödését okozzák. Valójában az alacsony abszorbeáló képességű levélzet által abszorbeált hatóanyag-mennyiség elég kicsi, és nem elegendő ahhoz, hogy a már betegség által megtámadott fákat kikezeljük. Ez szükségessé teszi, hogy többször permetezzük a növényeket, ily módon a kezelés csak gátló jellegű, minden szempontból lassú, és a gomba okozta betegség túl súlyos ahhoz, hogy a kezelés hatékony lehessen. Úgy találtuk, hogy ezeket a betegségeket eredményesen kezelhetjük alumínium-trisz-(etil-foszfonát) stabilizált vizes oldatával, különösen ha azt a fák törzsébe fecskendezzük. Azonban a vizes oldat előállítása problémát okoz, mivel a hatóanyag vizes közegben elhidrolizál, ezáltal lényegesen és egyre növekvő mértékben csökken a koncentrációja, ezáltal nem lehetséges olyan koncentrált vizes oldat előállítása, amely hosszabb időn keresztül stabil. A találmány olyan stabil, vizes, alumínium-trisz(etil-foszfonát) tartalmú készítményekre vonatkozik, melyek az 1-120 g/liter koncentrációjú hatóanyagon kívül stabilizátorként egy mól hatóanyagra vonatkoztatva 0,33-1 mól kalcium-acetátot tartalmaznak. A stabilizálószer konkrét esetben használt mennyisége az oldatban lévő alumíníum-trisz-(etil-foszfonát) mennyiségétől függ. Amennyiben a stabilizálószer túlságosan kis mennyiségben van jelen, vagy ellenkezőleg, túl nagy mennyiségben, az oldat nem tiszta, amely azt jelzi, hogy a hatóanyag oldódása nem megfelelő. Ez azt eredményezi, hogy ennek megfelelően a készítmény hatékonysága korlátozott lesz. Meglepően azt találtuk, hogy a stabilizálószer legmegfelelőbb mennyisége nem a sztöchiometrikus mennyiséggel egyezik meg, hanem körülbelül a sztöchiometrikus mennyiség fele eredményez stabil, tiszta oldatot, míg e mennyiség kétszereseinek hozzáadására csapadékképződés tapasztalható. A találmány szerinti készítményben az alumínium(trisz-etil-foszfonát) mennyisége előnyösen 10-110 g/1. Ezt az oldatot bármiféle megfelelő kezeléssel felvihetjük a növényekre, például bepermetezhetjük a leveleket, vagy a gyökereket beleáztathatjuk. Kiváló eredményeket érhetünk el akkor, ha a beteg fák, mint például az avokádó törzsébe fecskendezzük be az oldatot, de ezt azt eljárást más fák, például citrusfélék, kakaóvagy kaucsukfa esetén is alkalmazhatjuk. A kezelést 1 úgy hajtjuk végre, hogy először a fa törzsén elosztva lyukakat fúrunk. A második lépésben a vizes alumínium-trisz-(etilfoszfonát) meghatározott mennyiségét, mely a levélzet által takart föld nagyságától függően 0,1-5 g/m2 lehet, injektáljuk be a lyukakba egy megfelelő eszköz segítségével nyomást alkalmazva vagy anélkül. A folyadék lassan abszorbeálódik, és előnyös nyomás alatt tartani az injektáló készülékben. Amikor az injektálás befejeződik, kívánatos lehet a lyuk vagy lyukak lezárása olyan anyaggal, amely a növényi szöveteket nem támadja meg, például segédanyagokkal, például fertőtlenítőszereket tartalmazó gyantával, hogy csökkentsük egy másodlagos fertőzés veszélyét. A kezelést csak néhányszor kell alkalmazni, ez a szám különösen a szükséges levélpermetezések számához viszonyítva kicsi. Például egy erősen beteg fa esetén hatékony a kezelés akkor, ha az első évben két injekciót, a második, illetve a következő években egy-egy injekciót adunk a fának, ezáltal a fa egészséges marad, illetve meggyógyul. Igen értékes ennek a kezelésnek a hatékony mivolta, mivel az erősen megtámadott fák 2 éven belül meggyógyíthatok. Ez meglepő, mivel a többi szisztémikus fungicid szer, melyek általában hatékonyak ezen gombabetegségek ellen, hatástalanok, ha hasonló módon a fákba fecskendezzük őket. A találmány szerinti készítmény előállítását és beteg fák törzsébe való befecskendezésének módját az alábbi példákkal illusztráljuk. 1. példa A következő összetételű készítményeket állítottuk elő alumínium-trisz-(etil-foszfonát) és ahol szükséges volt, kalcium-acetát vízben való oldásával. A számok tömegegységnyi mennyiségeket jelentenek. 2 Kontroll Találmány szerinti készítmény 1 2 3 Technikai, 98%-os tisztaságú foszetil-Al 102 102 102 102 Kalcium-acetát-33 67 22 Víz 1 1-re kiegészítve 898 865 831 876 A hozzáadott kalcium-acetát mennyisége megfelel a sztöchiometrikus mennyiség felének az 1. készítmény esetén, míg a 2. készítmény esetén a teljes sztöchiometrikus mennyiséggel egyenlő, a 3. készítménynél pedig a sztöchiometrikus mennyiség harmada. A három oldatot 1 hónapon keresztül 50 °C-on tartottuk, majd a hatóanyagként használt alumíniumtrisz-(etil-foszfonát) bomlását és az oldat külalakját vizsgáltuk. Az eredményeket az alábbi táblázat mutatja: Találmány szerinti Kiértékelés Kontroll 1 2 3 készítmény A foszetil-Al bomlása relatív bomlása 100% 12% 12% 24% Az oldat külalakja {kezdetben tiszta volt) csapadékos tiszta csapadékos tiszta A fenti táblázat világosan mutatja, hogy egy hónap eltelte után 50 °C hőmérsékleten:- A kontroll oldatban a foszetil-Al teljesen elbom-194 707 5-o 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2