194703. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-aril- delta2-1,2,4-triazolin-5-on-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 194 703 8 fluor-metil)-zl2-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk; olvadáspont 53-55°. Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek. Elemzés CnHuCIFjNjCVre: C H N Számított 46,64 3,21 12,45 Talált 46,79 3,32 - 12,59 7. példa l-[4-klór-2-fluor-5-(l-metil-2-metoxi-etoxi)-fenil]-3- metiI-4-(difluor-metil)-zíM,2,4-triazolin-5-on előállítása 0,45 (1,5 millimól) l-(4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)- 3-metil-4-difluor-metil-zl2-l,2,4-triazolin-5-on, 0,41 g (1,7 millimól) nátrium-hidrid és 8 ml dimetil-formamid keverékét 90°-ra melegítjük keverés közben. A reakcióelegyet lehűtjük 40°-ra, és egy adagban 0,37 g (1,5 millimól) metoxi-propan-2-oi-tozüátot adunk hozzá. A reakcióelegyet 40-140° között melegítjük, majd lehűtjük környezeti hőmérsékletre és 16 órán át keverjük. A reakcióelegyhez vizet és metilén-kloridot adunk. A metilén-kloridos réteget egymás után vizes 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal, vizes 10%-os sósavoldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 0,38 g l-[4-klór-2-fluor-5-(l-metil-2- metoxi-etoxi)-fenil}-3-metil-4-(difluor-metil)-z/2-l,2,4- triazolin-5-ont kapunk olaj alakjában. Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek Herbicidaktivitás A herbicidhatásosság adatait az alábbi I-V. táblázatokban adjuk meg a találmány szerinti (la) képletű vegyületre (2. példa) és a vegyület 2-klór-analógjára vonatkozóan. A 2-klór-vegyület l-[2,4-diklór-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-J2-l,2,4-triazo- Iin-5-on és a fentebb idézett 2090250 számú brit szabadalmi leírás ismerteti. Bár a találmány szerinti (la) képletű vegyület szerkezetileg csak abban tér el az ismert vegyülettől, hogy a fenilgyűrű 2-helyzetében klóratom helyett fluoratomot tartalmaz, párhuzamosan végzett próbákban, számos széles levelű növényfajtával szemben mind preemergens, mind posztemergens alkalmazáskor jelentősen és nem várt módon hatásosabb az ismert klórvegyületnél. A 3-7. példa szerint előállított vegyületekre vonatkozó adatokat a VI. és VII. táblázat tartalmazza. E próbákban használt növényfajtákat az alábbiak közül választottuk ki: Tudományos név Echinochloa crus-galli Convolvulus arvensis Panicum antidotale Xanthium pensylvanicum Zea mays Gossypium hirsutum Setcria faberi Herrn. Setcria viridis Zöld muhar 5 Ipoinoea hederacea (L.) vagy Ipomoea lacumosa Sorghum halepense Fenyér cirok Oryr.a sativa Rizs Sesbania exaltata Raf. Indián kender Castia obtusifolia L. Kasszia 10 Bra 'hiaria platyphylla Glycine max Szójabab Äbutilon theophrasti Selyemmályva Trit.cium aestivum Búza Brassica ka ber Mustárrepcsény Cyperus esculentus Sárga palka 15 Setcria lutescens Fakó muhar (Wt igei) Hűbb. A próbákban használt növényfajták magjait vagy gumóit egyszer használatos rostlemeztálakba helyezett, gőzzel sterilizált homokos termőtalaj barázdáiba ültet- 20 jük el. A tálakat körülbelül 6,5 cm mélységben töltöttük meg a talajjal. A tálak tetejére mintegy 0,5 cm mélységig rzonos mennyiségű homokból és homokos termőtalajból álló fedőtalajt helyezünk. A preemergens próbához használt tálakat öntözzük, 25 majd a vizsgálandó vegyület kevés (0,5 térfogat%-ig) szorbi'án-monolaurát emulgeátort) oldódást elősegítő szert t irtalmazó aceton/víz 50/50 arányú eleggyel készült oldatának megfelelő mennyiségével átitatjuk. Az oldatb in levő vizsgálandó vegyület koncentrációját 30 változtatva megkapjuk az alkalmazási mennyiség tartományát, ami általában 8,0 kg/ha és ennek alikvotjaí. A tála dat növényházba helyezzük, a talaj felszínét 21 napig rendszeresen öntözzük, és ezután feljegyezzük a fltotox icitás (növénymérgezés) adatait. A posztemergens próbához használatos tálakat növényül zba tesszük és 8-10 napig öntözzük, majd a kikelt növények levélzetét bepermetezzük a vizsgálandó vegyület legfeljebb 0,5% szorbitán-monolaurátot tartalmazó, aceton 'víz eleggyel készült oldatával. Bepermetezés után a levél; etet 24 óráig szárazon tartjuk, majd 21 napig rendszeresen öntözzük, és feljegyezzük a fitotoxicitás adatait. A találmány szerinti (la) képletű vegyületre és l-[2,4- diklór-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-d2-1,2,4-triazolin-5-onra (A vegyület) vonatkozó herbic d adatokat az I. és II. táblázat tartalmazza. E táblázatokban „E” jelentése életképesség és „P” jelentése pusztu!ási%. Az életképességet 0-5 pontszámmal értékeljük. E pontszámok jelentése: E = 5 = nincs károsodás; a növények épek 4 = enyhe károsodás; a növények már meggyógyultak vagy meg fognak gyógyulni 3 = mérsékelt károsodás; a növények valószínűleg meggyógyulnak 2 = mérsékelt - súlyos károsodás; a növények valószínűleg nem gyógyulnak meg 1 = súlyos károsodás; a növények nem fognak meggyógyulni 0 = elpusztult növény Alkalmazott mennyiség (kg/ha) 35 40 45 Közönséges név Kakaslábfű Apró szulák Szerbtövis Kukorica Gyapot I. táblázat Preemergens aktivitás (I a) vegyület* Fajta Echinochloa crus-galli Convolvulus arvensis 0,5 0,25 E P E P 0 100 0 100 0 100 0 100 0,125 0,0625 E p E P 0 100 0 100 0 100 4 90 0,0313 0,0156 E P E P 0 100 0 100 4 80 4 70 5
