194702. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidroxi-etil-azol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás hidroxietil-azol-származékok előállítására
13 194 702 14 Példa száma R1 X Z Olvadáspont (°C) illetőleg spektroszkópiai adatok 117 (11) képletű csoport N =NOC2H5 111-15 118 (11) képletű csoport N =NOH 156-58 119 (9) képletű csoport N =NOC3H7-n nyúlós olaj 120 (10) képletű csoport N =NOC3H7-n 128-130 121 (15) képletű csoport N =noch3 140-42 122 (15) képletű csoport N =noc2h5 130 123 (16) képletű csoport N =noch3 106-08 124 (16) képletű csoport N =NOC2Hs 118 125 (16) képletű csoport N =NOC3H7-n 118 126 (17) képletű csoport N =noch3 127 127 (17) képletű csoport N =noc2h5 114 128 (17) képletű csoport N =NOC3H7-n 115-17 129 (18) képletű csoport N =NOCHj 106-08 130 (19) képletű csoport N =noch3 102-04 131 (19) képletű csoport N =noc2h5 108-10 132 (16) képletű csoport N =noch3 104-06 133 (16) képletű csoport N =noc2h5 113-15 134 (16) képletű csoport N =NOC3H7-n 105 135 (20) képletű csoport N =noch3 145-47 136 (20) képletű csoport N =NOC2H5-n 144 137 (20) képletű csoport N =NOC3H7-n 151 138 (21) képletű csoport N =noch3 105 139 (21) képletű csoport N =noc2h5 115 140 (22) képletű csoport N =NOCH, 130 141 (22) képletű csoport N =NOC2H5 139-41 142 (22) képletű csoport N =NOC3H7-n 142-44 81. példa (1-81) képletű vegyület előállítása 35 (b) eljárás 215 g (0,67 mól) 2-(2-dioxolanil)-3-(4-fluor-fenil)-2- metil-4-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-3-ol, 75,2 g (0,9 mól) O-metil-hidroxil-amin-hidroklorid, 4 ml tömény sósavoldat és 800 ml etanol 5 órán át visszafolyatás közben 40 forraljuk. A kapott reakcióelegyből az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A visszamaradó anyagot 1000 ml telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 1000 ml metilén-kloriddal elegyítjük. A fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist kétszer 800 ml metilén- 45 kloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A visszamaradó anyagot 800 ml diizopropil-éterrel elegyítjük és leszívatjuk. így 190 g (93%) 3-(4-fluor-fenil)-2-metoxi-imino-metil-2-me- 50 til-4-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-3-olt kapunk színtelen szilárd anyagként, op.: 104 °C. A kiindulási vegyületek előállítása 266 g (1,89 mól) l-morfolinil-2-metil-propén-l-nek 55 800 ml tetrahidrofuránban készített oldatába 5 °C hőmérsékleten keverés és hűtés közben 3 óra alatt becsepegtetünk 300 g (1,89 mól) 4-fiuor-benzoil-kloridot. A reakcióelegyet először 15 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd 2 órán át visszafolyatás közben forral- 60 juk, majd lehűtjük 10 °C hőmérsékletre. A kiváló szilárd anyagot leszívatjuk, kétszer 100 ml tetrahidrofuránnal mossuk, majd 1000 ml víz és 1000 ml metilénklorid elegyébe keveijük be. A fázisokat elválasztjuk és a szerves fázisból az oldószert csökkentett nyomáson 65 lepároljuk. így 295 g 2-(4-fluor-benzoil)-2-metil-propionaldehidet (XIII—81 képletű vegyület) kapunk sárga olajként. 136 g (2,2 mól) etilén-glikolnak és 3 g p-toluol-szulfonsavnak 1500 ml metilén-kloridban készített oldatába szobahőmérsékleten beviszünk 295 g (1,5 mól) 2-(4- fluor-benzoil)-2-metil-propionaldehidet. A reakcióelegyet 24 órán át vízleválasztón főzzük. A szerves fázist kétszer 2000 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 278 g (77%) (4-fluor-fenil)-2-dioxolanil-2-metil-propiofenon-l-t (VIII-81 képletű vegyület) kapunk színtelen folyadékként, fp.: 100-102 °C/0,3 mbar. 242 g (1,1 mól) trimetil-szulfónium-jodidnak 320 ml dimetil-szulfoxidban készített oldatához szobahőmérsékleten hozzáadunk 123,1 g (1,1 mól) kálium-terc-butilátot. A reakcióelegyet 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyhez keverés közben hozzácsepegtetünk 276 g (1,16 mól) (4-fluro-fenil)-2- dioxolanil-2-metil-propio-fenon-l-t úgy, hogy a reakcióhőmérséklet 40 °C fölé ne emelkedjen. A kapott reakcióelegyet 16 órán át keveijük 40 °C hőmérsékleten, majd keverés és hűtés közben hozzáadunk 1000 ml vizet. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer 2000 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. így 280 g halványsárga olajat kapunk, amely a gázkromatográfiás analízis alapján 84% 2-(4-fIuor-fenil)-2-[l-(2-dioxolanil)-l-metil]-etil-oxiránból (VTI-81 képletű vegyület) áll. A kitermelés 80,6%. 280 g nyers 2-(4-fluor-fenil)-2-[l-(2-dioxolaniI)-l-metill-etil-oxiránnak 1,1 liter n-butanolban készített olda-8
