194701. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,3-biszazolil- 2-propanol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények
tomföldek -, szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok - így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumíniumoxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok az őrölt és frakcionált természetes kőzetek - így a kaiéit, a márvány a horzsakő, a szepiolit, a dolomit -, valamint a szervetlen vagy szerves anyagokból - így fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsőből és dohányszárból - készített szintetikus granulátumok. Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: például nemionos és anionos emulgeátorok - így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, például alkil-aril-poli-(glikol-éter)-ek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok -, továbbá fehéijehidrolizátumok. A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg vagy metil-cellulóz lehet. A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szereket is, például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus, por alakú, szemcsés vagy látexként jelenlévő polimereket, így gumi-arábikumot, polifvinilalkohol)-t, poli-(vinil-acetát)-ot is. Alkalmazhatunk színezékeket is, például szervetlen pigmenteket - például vas-oxidot, titán-oxidot, vascián-kéket - vagy szerves festékeket - így alizarin-, azovagy fém-ftalocianin-színezékeket -, valamint nyomokban jelenlévő tápanyagokat, így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat. A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg°/o hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti hatóanyagok készítményeik formájában vagy az ezekből készült felhasználásra kész formákban alkalmazhatók, továbbá a készítmények összekeverhetők egyéb ismert hatóanyagokkal így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematicid, herbicid hatóanyagokkal, madarak elleni védőanyaggal, növekedést szabályozó anyagokkal, növényi tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal is. A felhasználásra közvetlenül alkalmazható készítmények például az oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok. A készítményeket, illetve a felhasználásra kész formákat a szokásos módon - például öntéssel, mártással, szórással, permetezéssel, ködösítéssel, elgőzölögtetéssel, injektálással, eliszaposítással, bevonással, porozással, száraz-csávázással, nedves csávázással, iszapos csávázással vagy inkrusztálással - alkalmazzuk. A növényi részek kezelésénél a felhasználásra kész formákban a hatóanyag-koncentráció széles tartományon belül változhat. Ez általában 1 és 0,0001 tömeg% közötti, előnyösen 0,5 és 0,001 tömeg% közötti. Vetőmagok kezelése esetén a hatóanyag mennyisége általában 0,001 -50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01-10 g/kg vetőmag. Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyidet előállítása 0,11 g (47 mmól) nátrium 30 ml n-propanolban készített oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben hozzáadunk 3,7 g (52,6 mmól) 1,2,4-triazolt. A reakcióelegyet a visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük, és 15,4 g (47 mmól) 2-(2,4-diklór-fenil-terc-butil)-2- (l,2,4-triazol-l-il-metil)-oxirán 20 ml n-propanolban készített oldatával elegyítjük. A kapott reakcióelegyet 3 15 órán át visszafolyatás közben melegítjük, lehűtjük és vízhez adjuk. Az így kapott reakcióelegyet metilénkloriddal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiásan (kovasavgél, etil-acetát: ciklohexán = 3:1) tisztítjuk. így 3,5 g (18,8%) 4-(2,4-diklórfenil)-3,3-dimetil-2-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-l-(l,2,4- triazol-l-il)-2-butanolt kapunk, op. 126 °C A kiindulási vegyidet előállítása (!') képletű vegyidet előállítása 15,7 (71,2 mmól) trimetil-szulfoxónium-jodidot nitrogénlégkörben feloldunk 16 g dimetil-szulfoxidban. Hűtés közben szobahőmérsékleten 9,4 g (71,2 mmól) kálium-terc-butiláttal elegyítjük. A reakcióelegyet 6 órán át keverjük, majd 20 g (64,1 mmól) 4-(2,4-diklórfenil)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-2-butanon 30 ml tetrahidrofuránban készített oldatával elegyítjük. A kapott reakcióelegyet 15 órán át szobahőmérsékleten és 4 órán át visszafolyatás közben keveijük, lehűtjük és vízhez adjuk. Az így kapott reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 15,4 g (73,7%) 2-(2,4-diklór-fenil-terc-butil)-2-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-oxiránt kapunk, n® = 1,5539. (P) képletű vegyület előállítása 30 g (0,09 mól) l-bróm-4-(2,4-diklór-fenil) 3,3-dimetil-2-butanont, 12,4 g (0,18 mól) 1,2,4-triazolt és 24,8 g (0,18 mól) kálium-karbonátot 300 ml acetonban 6 órán át visszafolyatás közben forralunk. A reakcióelegyet hagyjuk lehűlni, leszívatjuk, és az anyalúgot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot felvesszük metilén-kloridban, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot dietil-éterből átkristályosítjuk. így 12,8 g (45,6%) 4-(2,4-diklór-fenil)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazoll-il)-2-butanont kapunk, op. 85 °C. (P) képletű vegyület előállítása 64,5 g (0,26 mól) 4-(2,4-diklór-fenil)-3,3-dimetil-2- butanon 600 ml kloroformban készített oldatához szobahőmérsékleten lassan hozzácsepegtetünk 13,4 ml (0,26 mól) brómot. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután az oldószer ledesztillálásával bepároljuk. így 84,3 g (100%) l-bróm-4-(2,4-diklór-fenil)-3,3-dimetil-2-butanont kapunk olajként, amelyet közvetlenül reagáltatunk tovább. (P) képletű vegyület előállítása 172 g (2 mól) metil-izopropil-ketont, 391 g (2 mól) 2,4-diklór-benzoil-kloridot, 20 g tetrabutil-ammónium-bromidot és 140 g (2,5 mól) porított kálium-hidroxidot 15 órán át visszafolyatás közben forralunk. A reakcióelegyet hagyjuk lehűlni és vízzel elegyítjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és frakcionáltan desztilláljuk. így 129 g (26,4%) terméket kapunk, fp. 90-95 °C/0,05 mbar. A leírtakkal analóg módon állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket. 4 194701 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
