194694. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidil-metanol és dinitro-benzoesav származékokat tartalmazó szinergetikus készítmények lisztharmat gombák leküzdésére
1 194 694 2 A találmány tárgya olyan szinergetikus hatású fungicid készítmények, amelyek 10—95 tömeg% vivő- és segédanyag mellett 5-90 tömeg% (I) és (II) általános képletű összes hatóanyagot tartalmaznak 1: 5—1: 20, előnyösen 1: 8—1:15 arányban. Az (I) általános képletű pirimidil — metanolok esetében R.! és R2 azonos vagy különböző, jelentésük halogénnel egyszeresen helyettesített fenil-csoport. A (II) általános képletű dinitro-benzoesavak esetében R3 és R4 azonos és jelentésük 1—6 szénatomszámú alkilcsoport vagy 2—5 szénatomszámú alkenilcsoport, továbbá az R5 jelentése 1—5 szénatomszámú alkilcsoport. A találmány tárgyát képező szinergetikus hatású fungicid készítmények előnyösen alkalmazhatók lisztharmat gombák leküzdésére. Az (I) és (II) általános képletű hatóanyagok önmagukban-ismert vegyületek. Az (I) általános képlet hatálya alá tartozó, lisztharmat gomba elleni, ún. sziszternikus fungicidek előállításával foglalkozik az 1 218 623 sz. angol szabadalom. A (II) általános képlet hatálya alá tartozó, lisztharmat gombák elleni, ún. kontakt fungicidek előállítását pedig a 193.469 lajstromszámú magyar szabadalmi leírás ismerteti. Az (I) és (II) általános képletű vegyületek ugyanazon a kompozíción belüli együttes alkalmazása azonban teljesen új, az együttes alkalmazás előnyös hatását eddig még sehol sem közölték. Ismeretes, hogy nagyértékű növénykultúrák (pl. alma) lisztharmat fertőzési veszélyének előrejelzésére és nyomonkövetésére megfelelő módszerek állnak rendelkezésre, amelyek lehetővé teszik a megelőző, ún. preventív védekezés időbeni elvégzését. Más kultúrák (pl, kalászos gabonafélék) lisztharmat fertőzési veszélyének előrejelzése nincs kidolgozva. Ezért, továbbá azért, mert nem minden évben jelentős a lisztharmat-fertőzés ezekben a kultúrákban, a lisztharmat elleni készítményeket csak akkor alkalmazzák, amikor a fertőzés már észlelhető. Ilyenkor a készítmények gyógyító, ún. kurativ hatásának van jelentősége. Ezekben a kultúrákban a preventív védekezés igen költséges és lehet, hogy felesleges is, különösen akkor, ha a fertőzés egyébként ki sem alakult volna. Ha viszont a fertőzés már kialakult, tapasztalat szerint nem elegendő a védekezést, az ún. kurativ kezelést egyetlen alkalommal elvégezni. Annak ellenére, hogy az (I) általános képlet hatálya alá tartozó vegyületek preventív és kurativ hatással, továbbá a (II) általános képlet hatálya alá tartozóak pedig kurativ hatással rendelkeznek, a lisztharmat elleni biztonságos, eredményes és olcsó védekezést önmagukban külön-külön nem biztosítják. Különféle szántóföldi, gyümölcs, zöldség és dísznövény kultúrákban kísérleteket végeztünk annak megállapítására, hogy miként lehetne hatékonyan védekezni a lisztharmat gombák ellen oly módon, hogy a költséges és indokolatlan többszöri preventív kezelés helyett csak a feltétlenül szükséges számú kezelést kelljen végrehajtanunk. A megoldást mindenekelőtt a védekezésre használt készítmények kurativ hatékonysága növelésében láttuk. Ezért igen nagy számú vegyületet vizsgáltunk meg, főleg olyanokat, amelyek kurativ hatékonysággal rendelkeznek. Megállapítottuk, hogy a kívánt eredményt önmagában egyik vegyülettel sem lehet elérni. Ezt követően kiterjesztettük a vizsgálatokat a két hatóanyag komponenst tartalmazó készítményekre. Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy különösen az (I) és (II) általános képlet hatálya alá tartozó vegyületek, bizonyos arányú kombinációi nem várt mértékű kurativ többlethatást mutatnak a már kialakult, jelentős lisztharmat fertőzöttség esetén is. A kimagasló többlethafást az (I) és a (II) általános képletű vegyületek 1:5-1:20, előnyösen 1:8—1:15 arányú keverékét tartalmazó kompozíciók alkalmazásakor mértük. A mért többlethatások egyértelműen szinergizmusra utalnak. Sz nergetikus kurativ többlethatást mértünk többek között a következő lisztharmat fajok ellen 10— 20 g/ha (I) általános képletű + 100—400 g/ha (II) általános képletű hatóanyagot tartalmazó kompozíciók felhasználása esetén: Erysiphe graminis (gabona lisztharmat) Uncinula necator (szőlő lisztharmat) Podosphoera leucotricha (alma lisztharmat) Sphaerotheca pannosa var. persicae (őszibarack lisztharmat) Sphae otheca macularis (köszméte lisztharmat) Sphae otheca mors uvae (ribiszke lisztharmat) Erysiphe cichoracearum (uborka lisztharmat) Sphaerotheca fuliginea (uborka lisztharmat) Leveillula taurica (paprika lisztharmat) Sphaerotheca pannosa var. rosa (rózsa lisztharmat) A találmány szerinti szinergetikus hatású fungicid készítmények 10—95 tömeg% vivő- és segédanyagot és 5—90 tomeg% 1: 5—1: 20, előnyösen 1:8—1:15 arányú (I) és (II) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak. Az (I) általános képletű pirimidil-metanólok esetében R, ésR2 azonos vagy különböző, jelentésük halogénnel egyszeresen helyettesített fenilcsoport. A (H) általános képletű dinitro-benzoesavak esetében R:i és R4 azonos és jelentésük 1 -6 szénatomszámú alkilcsoport vagy 2-5 szénatomszámú alkenílcsoport, továbbá az R5 jelentése 1—5 szénatomszámú alkilcsoport. A készítmények az alkalmazási célnak megfelelően lehetnek emulgeálható koncentrátumok, mikroe nulziók vizes emulziókoncentrátumok, vizes szuszpenziókoncentrátumok, nedvesíthető porkon - centrátumok, granulátumok, kapszulák, fóliák stb., amiket közvetlenül vagy vízzel történő hígítás után juttatunk ki. A készítmény formától függően változhat a kompozíciók vivő- és segédanyag rendszere. A kompozíciók folyékony vivőanyaga lehet az ioncserélt víz, poláros és apoláros szerves, oldószerek (dimetil-formamid ciklohexanon, xilol, kloroform, metanol). Szilárd vivőanyagok lehetnek a szintetikus alumíniumhidroszilikátok (Ultrasil VN3, Aerosil 200), a természetes ásványi anyagok (kaolin, kovaföld). Fagyásgátló segédanyagként etilénglikolt, habzásgátlóként dimetil polisziloxánt (Silicon SRE), viszkozitásszabályozóként xanthan gum típusú poliszacharidot (Rhodopol B23), vagy polivinilalkoholt (Mowiol 30/88) használunk. Diszpergáló és/vagy nedvesítő hatású élülctaktív anyagként etoxilált-nonil-fenil + + etoxilált-nonil-fenol-foszfátésztert (Tensiofíx XN6), 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2