194689. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridin- vagy pirazin-származékat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 194 689 2 Találmányunk hatóanyagként piridin- vagy pirazinszármazékokat tartalmazó fungicid szerekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik. A találmányunk szerinti fungicid szerek hatóanyagként valamely (1) általános képletű piridin-vagy pirazin-származékot és formálási segédanyagokat tartalmaznak. A képletben R jelentése egy vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport; R1 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3—6 szénatomos aikenil-, 3—6 szénatomos alkinil- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport; R2 jelentése hidroxilcsoport vagy klóratom; R3 jelentése 2 -6 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport vagy valamely —C=CRS általános képletű csoport, ahol Rs jelentése hidrogénatom; adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport; 1-6 szénatomos alkoxiesoport; vagy brómvagy jódatom; és R4 jelentése 3-piridil- vagy 2-pirazinil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó fungicid szerek elsősorban a mezőgazdaságban és a kertészetben alkalmazhatók. A 69 330 sz. európai szabadalmi leírásban — többek között — fungicid hatású aromásán helyettesített a-alkenil-a-benz.il-3-piridil-metanol-származékok és növény fiziológiai szempontból alkalmas savaddíciós sóik kerültek ismertetésre. Ezek a vegyületek a találmányunk szeriati fungicid szerek (I) általános képletű hatóanyagaitól abban különböznek, hogy az ismert vegyületek a benzilcsoportjában levő cr-metilénhíd helycttesítctleii, míg a (I) általános képletű vegyületek esetében R1 helyettesítőt hordoz. A 74 018 sz. európai szabadalmi leírásban — többek között — fungicid hatású aromásán helyettesített a-(a-alkíl- vagy a-alkit íio-benzil)-3-pirídil-metanol- és -2-pirazini)-metanoÍ-származékok és N-oxidjaik és savaddíciós sóik valamint megfelelő metil-kloridjaik kerültek ismertetésre. Ezek a vegyületek továbbá a-alkil-helyettesítőt hordozhatnak. A találmányunk szerinti fungicid szerek (I) általános képletű hatóanyagai az ismert származékoktól abban különböznek, hogy a fent említett, adott esetben jelenlevő a-alkil-helyettesítő helyett R3 helyén kötelező jelleggel a-alkenil-, a-aril- vagy d-alkinil-csoportot hordoznak. Az ([) általános képletű vegyületekben levő „halogénatom” a fluor-, klór-, bróm- és jódatomot öleli fel A T alkil-, alkenil- és alkinilcsoportok egyenesvagy eiágazóláncúak lehetnek - ez az alkoxi- és aikil-tio-csoportok aikil-részére is vonatkozik. A kétszeresen helyettesített fenilcsoportok azonos vagy különböző helyettesítőket hordozhatnak, R jelentése előnyösen 2,4-diklór-fenií.csoport. Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös fungicid hatást mutató képviselői az alábbi származékok: a-etinil-a-(2,4-diklór-a-metil-benzil)-3-piridilmetanol; a-(2,4-dikiór-a-metil-benzil)-a-(l-pentinil)-3-piridil-metanol; a-(2,4-diklór-a-metil-benzil)-a-jód-ctinil 3-piridilmetanol; a-(2,4-diklór-a-metil-benzil)-a-vinil-3 -piridilmetanol; a-etinil-a-[2,4-diklór-a-(metil-tio)-benzil]-3-piridil-mctanol: a-(etoxi-ctinil s-a-(2,4-diklór-a-mctil-bcnzil)-3- piridil-metaíiol; a-etinila [2,4-diklór-a-(2-propinil)-benzil]-3-piridi! metanol; a-^2,4-diklőr-a-metil-benzil)-a-(l-propen-lil)-3-piridil-metano!; a-(2,4-diklór-a-metii-benzii)-a-izopropenil-3- piridil-metanol és a-(2,4-diklór-a-metil-benzil)-a-[(Z)-t-pentenil]-3-piridil-metanol. Előnyösen fungicid hatással rendelkeznek továbbá az alábbi (!) általános képletű vegyületek is: a-etinil-a-(2,4-diklór-a-metiI-benzii)-2-piraziniI-metanol; a-(but-3-en-l-inil)-a-(2,4-diklór-a-metil-benzil)-3- piridil-metanol; és a-(2,4-diklór<r-metil-benzil)orvinil-2-pirazinil-metand. Az (1) általános képletű vegyületek legalább egy a< zimmetriás szénatomot tartalmaznak és ezért izomer formákban lehetnek jelen. Az adott esetben jelenlevő alifás C=C kettőskötés geometriai izomerek fellépését eredményezi. Az (I) általános képlet az összes lehetséges formát magában foglalja. Találmányunk tárgya továbbá eljárás (I) általános képletű piridin- vagy pirazin-származékok előállítására- a képletben R jelentése egy vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport; R1 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 3—6 szénatomos alkenil-, 3—6 szénatomos alkinil- vagy 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport; P2 jelentése hidroxilcsoport vagy klóratom; R3 jelentése 2-6 szénatomos alkenilcsoport; adott esetben egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport; vagy valamely —C=CRS általános képletű csoport, álról R5 jelentése hidrogénatom; adott esetben egy vagy ; két 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy klóratommal helyettesített 1—10 szénatomos alkilcsoport; 1-6 szénatomos alkoxiesoport; brómatom; jódatom; vagy fenilcsoport; és P4 jelentése 3:piridil- vagy 2-pirazinil-csoport - oly módon, hogy a) R2 helyén hidroxilcsoportoí és R3 helyén a -C^CHr vagy -C=C1 csoport kivételével egy fenlick-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
