194586. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bőrök krómcserzésére
194 586 2 1 A találmány tárgya gyors eljárás bőrök krómcserzésére. A 188117. számú magyar szabadalmi leírás eljárást ismertet bőrök, különösen marhabőrök krómcserzésére. Az eljárás szerint a kellően előkészített — meszezett, mészlelenített, pácolt, pikkelezett és adott esetben előcserzett — pőrét króm(lll)-sóval kezelik. Ezt a műveletet 6—12 ford./perc sebességgel forgó hordóban, mintegy 2-4 óra alatt végzik el. Ezután következik ugyanabban a hordóban a tompítás, amikor magnézium-oxid adagolása után a bőröket 2-3 óra hosszat forgatják. Az így kapott cserzett bőröket víztelenítik, faragják, majd egy másik, 12-18 ford./perc sebességgel forgó hordóban végzik a további kezelést, azaz savtalanítják, színezik, zsírozzák és utáncserzik a bőröket. A krómcserzés és az ezt követő vizes technológia tehát hosszú időt vesz igénybe, egy műszak alatt el sem végezhető, és a bőröket többször kézi munkával át kell rakni. A krómcserzés gyorsítására a hőfok emelését Simoncini javasolja (S.S.P. Centennario (1985) 202.). A közölt megoldás szerint azonban a hőfok emelése csak a krómcserzés végén, illetve a krómsónak a bőr teljes keresztmetszeten való áthatolása iitán, 0,5—2 órai környezeti hőfokon végzett cserzés után történik. Ehhez programozott hőcserélők megléte, illetve a cserzés gondos nyomonkövetése szükséges. Kísérleteink során kidolgoztunk egy eljárást, amellyel a cserzési technológia ideje igen jelentősen lerövidíthető, és a termelő kapacitás növelhető. A találmány tárgya tehát gyors eljárás bőrök krómcserzésére. A találmány értelmében az előcserzett, minimum 70 °C zsugorodási hőmérsékletű bőröket meleg vizes mosással 45-55 °C-ra előmelegítjük, a pH-t 4,2-4,8 értékre állítjuk be, krómcserzősót, valamint adott esetben hexamctilén-tetramint és/vagy dialdehidet vagy oxazolidint, anionos króm- és elektrolitálló felületaktív zsírozóanyagot, krómálló szintetikus cserzőanyagot, polikarbonsavat vagy annak sóját adagoljuk, a 45-55 °C hőmérséklet fenntartása mellett abőröket 12—18 ford./perc sebességgel forgó hordóban vagy egyéb berendezésben (keverő vagy Y-osztású berendezésben) forgatjuk, majd a pH-t ismert módon tompítjuk, és a bőröket anélkül, hogy kivennénk, ugyanabban a berendezésben ismert módon tovább megmunkáljuk. A találmány szerinti eljárást előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy az alumíniumsóval és/vagy aldehiddel és/vagy szintetikus cserzőanyaggal előcserzett, legalább 70 °C zsugorodási hőfokkal jellemezhető, ún. wet-white bőröket faragás után 45-55 °C-os vízzel előmelegítjük, a pH-t hangyasavval 4,2—4,8 értékre állítjuk be, a víz leengedése után a bőrök faragási tömegére számítva 1,0-3,0 % Cr203-nak megfelelő mennyiségű, 5-15 % vízzel elegyített krómcserzősót adagolunk. A víz hőmérsékletét úgy választjuk meg, hogy a cserzés 45-55 °C-on folyjon. A krómcserzősóval egyidőben, vagy annak felvétele után a cserzőhatás fokozására 0,25-1 % hexametilén-tetramint is adagolhatunk. Adagolhatunk továbbá a krómkötődés fokozására és a készbőrök puhaságának javítására 0,1-1,2 % dialdehidet, előnyösen glutáraldehidet vagy oxazolidint 0,5-1,5 % króm-és elektrolitálló anionos felületaktív zsírozóanyagot, 2—4 % krómálló szintetikus cserzőanyagot, továbbá a krómkötődés fokozása céljából 0,1-2 % polikarbonsavat pl. adipinsavat, ftálsavat, szulfo-ftálsavat. vagy annak alkálifém sóját. Az említett anyagok adagolása után a bőröket a 45-55 °C hőmérséklet fenntartása mellett 12-18 ford./perc sebességgel 5-10 percig forgatjuk. Ezt a műveletet hordóban vagy egyéb forgó berendezésben, például keverőben vagy g Y-osztású berendezésben végezzük. A kellő átcserzettség elérése, azaz 5-15 perc forgatás után a pH-t a szokásos módon, lassan oldódó tompítóanyaggal, például 0,3-1,0 % magnézium-oxiddal 5 körüli értékre állítjuk be. A tompítást végezhetjük nátrium-karbonáttal is. y Q A tompítóanyagot por formában vagy 10-30 %, 50 °C-os vízben szuszpendálva adagolhatjuk vagy eljárhatunk úgy is, hogy a flottát kb. 100 % 50 °C-os vízzel tovább hígítjuk. A tompítóanyag adagolása után a bőröket további 15-30 percig forgatjuk, majd ugyanabban a berendezésig ben, kiszedés nélkül a további szokásos műveleteknek vetjük alá, így savtalanítjuk, zsírozzuk, színezzük, utáncserezzük, stb. őket. A találmány szerinti eljárás egyik előnye, hogy a bőrök méretre faragását a krómcserzés előtt, az ún. 2o Wet-white bőrökön végezzük, és a keletkezett bőrhulladékot az előmelegítő vízzel lemossuk a bőrökről, ezáltal a szokásos technológiában a krómcserzés utáni faragással képződött, nagy krómtartalmú veszélyes hulladék keletkezése elkerülhető. 25 A találmány szerinti eljárás legnagyobb előnyei: a krómeserzési idő lényegesen lerövidíthető, a felhasznált krómsó mennyisége az erősebb kötődés miatt csökkenthető, és krópisót tartalmazó szennyvíz gyakorlatilag nem keletkezik. 'A technológia kevesebb berendezéssel meg- 30 oldható, és mivel a bőrök egyszeri átrakása kimarad, az élő munka ráfordítása csökkenthető. A találmány szerinti technológiával tehát lényeges kapacitásnövelés érhető el, mivel két műveletcsoportot ugyanabban a berendezésben hajtunk végre. 35 Az elmondottakon kívül meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti technológiával 2—4 %kai nagyobb fajlagos felületű bőröket kapunk a hagyományos, környezeti hőmérsékleten végzett cserzéshez viszonyítva. Ezt az alábbi kísérletsor igazolja: 40 Felhasznált anyag: alumíniumsóval és formaldehiddel előcserzett sertés krupon, amelynek pH-ja 4,8. A faragott tömegre számítva a következő anyagokat adagoltuk: 1.1. Cserzés 20-22 °C-on, „hosszú” flottában: 45 150% 20-22 °C-os víz 2 % Cr203-nak megfelelő redukált krómlé 0,5 % Relugan GT (glutáraldehid, BASF gyártmány) 50 0,5 % hexametilén-tetramin Forgatás 60 percig, majd újabb 0,5 % hexametilén-tetra^ min adagolása és újabb 60 percig tartó forgatás. A végié pH-ja 5,8. 55 1.2. Cserzés 20-22 °C-on, „rövid” flottában: 40 % 20-22 °C-os víz 2% Cr203 60 0,5 % Relugan GT ,0,5 % hexametilén-tetramin Forgatás 60 percig, majd 100 % víz és 0,5 % hexametilén-tetramin adagolása, újabb 60 perc forgatás. A végié 65 pH-ja 5,3. Fo mi Foi lén wet s/.ei bori / hőre méh törte maj( farai cser; hőfc nak kb. 16 - zetts értek két, átrak iitám A: ségge zásár Ilidet adage 2