194552. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-hidroxi-2H-1-benzotiopiran-2-on származékok előállítására
7 194 552 8 3-[ J-feiiil-S-W'-klór-O.l'-bífenir^-iOS-oxo-propilH-hidroxi^H-l-benzotiopirán^-on (6 képlet) • C30H2, C103S. Molekulasúly = 496,99 A 4. példa szerint állítjuk elő 8,7 g (27,3 millimól) 3-[l-fcnil-34'-kíór-(l,l'-bifenil)-4-il-3-propenon]ból és 5,3 g (0,03 mól) 4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-onból kiindulva. Toluollal való tisztítás után fehér szilárd anyagot kapunk. Op.= 171-173 °C. IR vC = 0: 1590 cm'1. 6. példa Súlyszerinti elemzés C H Cl O S Számított: 72,50 4,26 7,13 9,66 6,45 Talált: 72,76 4,37 7,25 6,21 7. példa 3-[3-<4'-kIór-l,l'-bífenil)4-il)-l-fenil- 3-hidroxi-propil] 4-hidroxi-2H- l-benzo-pirán-2-on (7 képlet) C30H23CIO3S. Molekulasúly = 499 Az 5. példa szerint állítjuk elő 8 g (16,1 millimól) 6. példa szerinti termékből, 1,9 g (47,4 millimól) szemcsés nátrium-hidroxidból, 50 ml dimetil-formamidból, 10 ml vízből és 1,2 g (32,2 millimól) nátrium-bór-hidridből kiindulva. Vörösessárga terméket izolálunk. Op. - 105-125 °C (bomlás). IR rC=0:1585 cm"1. Súlyszerinti elemzés C H Cl S O Számított: 72,20 4,65 7,11 6,42 9,62 Talált: 72,24 5,01 7,17 6,21 8. példa 3-[3-(4'-bróm-(l ,l’-bífcnil)4-il>-3-oxo-l(2-tieni!)-propil]4-hidroxi-2H-lbenzo-tiopirán-2-on (8 képlet) CísHi^BrOjSí Molekulasúly = 547,47 A 4. példa szerint állítjuk elő 11 g (0,03 mól) 3-[4'bróm-(l,l'-bifenil)4-iJJ-l-(2-tienil)-3-propenonból és 5,8 g (33 millimól) 4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-onból kiindulva. Ecetsavből átkristályosítva fehér szilárd anyagot kapunk. Op. - 140-145 °C. ÍR yC=0: 1600 cm“1. Súlyszerinti elemzés C H Br S O Számított: Talált: 61,42 61,65 3,50 3,52 14,60 11,71 12,00 8,77 Szabadalmi igénypont Eljárás új (I) általános képletű 4-hidroxi-2H-lbenzo-tiopirán-2-on-származékok előállítására, a képletben ha 9 Rí jelentése hidrogénatom, R és AR' együtt tetrahidronaftilgyűrűt képez, vagy R. és R, karbönilgyűrűt képez vagy ha R jelentése hidrogénatom. Rí jelentése hidroxilcsoport, AR* jelentése fenil- vagy tienilcsoport AR jelentése halogénatommal szubsztituált bifenilvagy fenoxi-fenil-csoport, azzal jellemezve, hogy a) olyan (I) általános képletéi vegyületek előállítására, ahol AR' és R együtt tetrahidronaftilgyűrűt képez F-i jelentése hidrogénatom AR jelentése a tárgyi kör szerinti, 4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-ont egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol : AR jelentése a tárgyi kör szerinti, vagy b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítá; sara, ahol R ésRj karbonilcsoportot jelent, AR jelentése fenil-vagy tienilcsoport, AR jelentése a tárgyi kör szerinti, 4 hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-ont egy (II) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol AR' jelentése fenil- vagy tienilcsoport, AR jelentése halogénatommal szubsztituált bifenilvagy fenoxi-fenil-csoport, vagy c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R jelentése hidrogénatom, Rí jelentése hidroxilcsoport, AR' jelentése fenil-vagy tienilcsoport, AR jelentése halogénatommal szubsztituált bifenilvagy fenoxi-fenil-csoport, egy kapott (Ï) általános képletű vegyületet, ahol R és R) együtt karbonilcsoportot jelent, AR' és Árjelentése a fenti, redukálunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4 db ábra 5
