194549. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 8-bróm-(1-4 szénatomos)-alkil-4H-[1]-benzopirán-4-on származékok előállítására
15 194 549 16 (szingulett), 6,23-nál 1H (szingulett), 7,1-tői 7,55-ig 6H (multiplett), 7,7-nél 1H (kettős dublett, J, = = 8 Hz; J2 = 2 Hz), 8,2-nél 1H (kettős dublett, Jj = = 8 Hz; J2 = 2 Hz). A kiindulási anyagot az alábbiak szerint állítjuk elő: a) 1 [2-Hidroxi-3-(metoxi-metil)-fenil]- 4-fenil-l ,3-butándion C18H1804. M = 298,34 37 g (0,2 mól) l-[2-hidroxi-3-(metoxi-metil)-fenil]etanont, valamint 49,2 g (0,3 mól) etil-fenil-acetátot, az le. példa szerinti eljárással reagáltatunk úgy,hogy a 3 n sósav-oldatot 50 %-os ecetsavval helyettesítjük. Az oldószer elpárologtatása után 68 g olajos anyagként cím szerinti terméket kapunk. 18. példa 8-Bróm-metil-2-(2-fenil-etenil)- 4H-[ 1 ]-benzo-pirán-4-on C18H13Br02. M = 341,21 10,2 g (0,033 mól) l-[2-hidroxi-3-(metoxi-metil)fenil]-5-fenil-4-pentén-l ,3-diont az 1. példa szerinti eljárással reagálhatjuk. Ily módon 75 %-os hozammal 8,4 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspont = 212 °C (toluol). IR: r>c=o(P*rán)~ 1660 cm"1, ^€=0 — 1640 cm"1. NMR (CDCIj) 4,83-nál 2H (szingulett), 6,4-nél 1H (szingulett), 6,8-nál 1H (dublett, J = 16 Hz), 7,1-től 7,9-ig 8H (multipiett), 8,2-nél 1H (kettős dublett, J, = 8 Hz; J2 =2 Hz). A kiindulási anyagot az alábbiak szerint állítjuk elő: a) 1 -[2-Hidroxi-3-(metoxi-metil)-fenil]-5-fenil-4-pentén-l ,3-dion C19H1804. M = 310,35 60 g (0,333 mól) l-[2-hidroxi-3-(metoxi-metil)fenilj-etanont, valamint 88 g (0,499 mól) etil-3-fenilpropenoátot a 11c) példa szerinti eljárással reagáltatjuk. A kapott vegyület olvadáspontja = 92 °C (hexánéter). IR: ^C=0 = 1640 cm"1. ! NMR (CDCia) 3,46-nál 2H (szingulett), 6,33-nál 1H (szingulett), 6,4-től 7,9-ig 10H (multipiett), 12,6- nál 1H (D20-dal cserélhető). (A (3-diketon enolformája.) Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás új, (I) általános képletű 8-bróm-(l-4 10 szénatomos) - alkil - 4H - [1] - benzo - pirán - 4 - on -származékok előállítására, a képletben R3 jelentése 1—4 szénatomos alkiléncsoport, AR jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil- 15 csoport, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, di(l —4 szénatomos)alkoxi-csoporttal, halogénatommal, fenil-(1-4 szénatomos)alkil-csoport, fenil-(2—4 szénatomos)alkenil-csoport, tenil-, piridil-, furil-, naftil- vagy 4—8 szénatomos cikloalkilcsoport, Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, 25 azzal jellemezve, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet - ahol R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, 30 AR és Y jelentése a tárgyi kör szerinti - hidrogén' bromid jelenlétében, ecetsavas közegben 60 C és 90 °C közötti hőmérsékleten ciklizálunk. (Elsőbbsége: 1982. 11.23.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általá- 35 nos képletű 8-bróm-(l—4 szénatomos)alkil4H-[l]benzo-pirán-4-on-származékok előállítására, ahol a képletben R3 jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, 40 Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport és \R jelentése fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilcso- 45 port, tenil- vagy piridiiesoport, azzal jellemezve, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet, ahpl 50 R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, AR és Y jelentése a tárgyi kör szerinti — hidrogénbromid jelenlétében, ecetsavas közegben 60 °C és 55 90 °C közötti hőmérsékleten ciklizálunk. (Elsőbbsége: 1981. 11.25.) 3 db ábra 9
