194530. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4,5-trimetoxi-benzoesav előállítására
3 194 530 4 sítás után 170 g tiszta trimetoxi-benzoesavat nyerünk, olvadáspont : 168 ”C. 2. példa 750 g szömörce extraktumot 1500 g 26,6 tömeg%os lúgban oldunk és 6 órát reagáltatunk 100 - 110 °C- on és 0,5 MPa nyomáson metil-kloriddal. A második és harmadik órában 300 ~ 300 g nátrium-hidroxidot adagolunk kevés vízben oldva. Az 1. példa szerint feldolgozva a reakcióelegyet 200 g trimetoxi-benzoesavat nyerünk a fentiekhez hasonló tisztaságban. 3. példa Az 1. példa szerinti bemérést követően 5 órát reagáltatjuk a szömörce extraktumot metil-kloriddal. Ekkor 50 g nátrium-hidroxid 50 ml vizes oldatát adjuk hozzá, majd még 3 órát reagáítatjuk metil-kloriddal. 40 g nátrium-hidroxid 50 ml vizes oldatával 1 órát kevertetve 80 "C-on, a reakcióelegyet az 1. példával analóg módon feldolgozva 300 g trimetoxi-benzoesavat nyerünk, mely kromatográfiás vizsgálat alapján 90 Vnál nagyobb tisztaságú. Ebből átkristályosítással 240 g tiszta termék nyerhető, olvadáspont: 170 °C. 4. példa 376 g galluszsavat (2 mól) 450 g nátrium-hidroxid és 1500 ml víz elegyével 6,5 órát 90°C-on, 0,5 MPa nyomáson metil-kloriddal reagáltatunk. Az oldatot 50 g nátrium-hidroxid hozzáadása után még 5 órát reagáítatjuk, majd az 1. példa szerinti feldolgozás után 329 g (77,5 %) trimetoxi-benzoesavat kapunk. 5. példa A 4. példa szerint járunk et, de a reakcióelegyhez 18,2 g sztearil-amint is adunk. 310 g (73 %) trimetoxibenzoesavat kapunk. 6. példa Egyenként 100 cm3 hasznos térfogatú, gáz-folyadék érintkeztetésre alkalmas reaktorokat kaszkád formájában sorbakapcsolunk. A kaszkád egyik végén az 1. reaktorba folyamatosan 750 g szömörce extraktumot és 1500 g 26,6 tömeg%-os lúg oldatát, a 2., 4. és a 6. reaktorba pedig 100-lOP g nátrium-hidroxid tömény vizes oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet a 7. kasz-. kádból vesszük el folyamatosan, ahova atmoszferikus nyomású metil-klorid gázt adagolunk egyenletes sebességgel. A folyadekfázis és a gázfázis a kaszkádhan 80-100'C hőmérsékleten ellenáramban halad. A stacioner állapot beállása után a célterméket tartalmazó vizes folyadékfázist elválasztjuk és a 3,4,5 - trimetoxi - benzoesavat ismert módon kinyerjük. Az összegyűjtött terméket az 1. példa szerint feldolgozva 330 g (78 tömeg%), Í70 “C olvadáspontú, 3,4,5 - trimetoxi - benzoesavat nyertünk. 7. példa 750 g szömörce extraktumot 1500 ml vízben oldunk és a reakcióelegyhez 3 liter, metil-kloriddal telített toluol oldatot adunk gáz-folyadék érintkeztetésre alkalmas készülékben. A kétfázisú anyagot keverés közben melegítjük és 5 óra leforgása alatt 500 g nátrium-hidroxid tömény vizes oldatát adjuk hozzá 90-95 °C hőmérsékleten. A készülékben a nyomás a metil-klorid elreagálásának ütemében csökken. Az adagolás befejeztével további 5 órát kevertetjük az anyagot, majd 80 °C-ra visszahűtjük, ezt követően 50 g nátrium-hidroxidot adagolunk a reakcióelegyhez vizes oldatban és az észterek hidrolízisére további 2 órát reagáítatjuk. Az elválasztott alsó vizes fázist az 1. példának megfelelően feldolgozzuk. 160 g trimetoxi-benzoesavat nyerünk, olvadáspontja 169 X. 8. példa A 4. példa szerint járunk el, de a reakcióelegyhez fázis-transzfer katalizátorként 20 g benzil - trimetil - ammonium - kloridot adunk. 330 g (78 %) 3,4,5 - trimetoxi - benzoesavat kapunk, olvadáspontja 170 'C. 9. példa A 4. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyhez, fázis-transzfer katalizátorként 20 g tetrabutil - ammonium - bromidot adunk. Az eljárás során szintén .78 %-os hozammal nyerjük a 170 aC olvadáspontú terméket. 10. példa 376 g galluszsavat 450 g nátrium-hidroxid, 1000 ml víz és 500 ml metanol oldatában 7 órán át 90-95 °C- on és 0,5 MPa nyomáson metil-kloriddal metilezünk. A nyomást ezután atmoszferikusra csökkentjük és az elegyhez 50 g lúgot adunk, majd a metanolt ledesztilláljuk. A maradékot az 1. példa szerint feldolgozva 330 g (78 %) trimetoxi-benzoesavat nyerünk 170 “C olvadásponttal. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 3,4 - trimetoxi - benzoesav előállítására galluszsav vagy azt észterezett formában tartalmazó növényi kivonatok vizes oldatban, szervetlen bázis jelenlétében végzett metilezcscvel, azzal jellemezve. hogy a metilezést szakaszosan vagy folyamatosan, 75 - 115 °C hőmérsékleten, 0,1 - 0,6 MPa nyomáson, 3-10 mól metil-kloriddal, adott esetben fázistranszfer katalizátor vagy vízzel elegyedő vagy nem elegyedő segédoldószer jelenlétében végezzük, a képződött 3,4,5 - trimetoxi - benzoesav - metil - észtert szervetlen 5 10 15 2C 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
