194527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenoxi-benzil-[2-(4-alkoxi-fenil)-2-metil]-propil-éterek előállítására
1 194 527 2 A találmány tárgya eljárás 3 - fenoxi - benzil - (2 - (4 - alkoxi - í'enil) - 2 - metil] - propil - éterek előállítására. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyiiletek a (IV) általános képlettel - a képletben R jelentése 1 - 5 szénatomos alkilcsoport, míg X, és X2 egymástól függetlenül hidrogén- vagy fluoratomot jelentenek — jellemezhetők. Felismertük, hogy a (IV) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy valamely (III) általános képletű 3 - fenoxi - benzil - [2 - (4 - alkoxi - 3 - halogén- fenil) - 2 - metil] - propil - étert - a képletben Y, és Y2 egymástól függetlenül hidrogén-, klór- vagy brómatomot jelentenek, azzal a megkötéssel, hogy legalább az egyikük jelentése hidrogénatomtól eltérő, továbbá R, X, és X2 jelentése a korábban megadott- dehidrohalogénezésnek vetünk alá, önmagában ismert módon. Nemrégiben felismerték, hogy bizonyos 3 - fenoxi- benzil éter-származékok - beleértve a (IV) általános képletű vegyületeket is - kiváló inszckticid és akaricid hatásúak, hatásukat igen gyorsan fejtik ki, visszamaradó aktivitásuk csekély és toxieitásuk nemcsak emberekkel és állatokkal, hanem halakkal szemben is elhanyagolható. így ezek a vegyületek kiváló inszekticid és fungicid hatású készítményekké alakíthatók. A 154427/81 számú japán közrebocsátási iratban a (VI) általános képletű 3 - fenoxi - benzil - éter - származékokat - a képletben R jelentése metil- vagy etilcsoport, R’ jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport és R” jelentése halogénatom vagy rövídszénláncú alkilcsoport - ismertetik. A 72928/82 cs 64632/82 számú japán közrebocsátási iratokban olyan (VI) általános képletű vegyületeket ismertetnek, amelyek képletében R’ vagy R” jelentése halogénatom vagy rövidszénláncú alkil- vagy rövídsz.énláncú alkoxiesoport, vagy a 3 - fenoxi - benzilcsoport megfelelő benzol-magja például halogénatommal lehet helyettesítve. Felismertük, hogy a fentiekben említett közrebocsátási iratokban ismertetett vegyületek közül különösen nagy inszckticid hatásúak azok a (VI) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R’ vagy R" 4-helyzetü rövidszénláncú alkoxiesoportot és R metilcsoportol jelent, vagyis az olyan 3 - fenoxi - benzil - éter - származékok, amelyek csak a 4-helyzetben rövidszénláncú alkoxicsoporttal helyettesített 2 - fenil - 2 - metil - propiicsoportol tartalmaznak. Felismertük továbbá, hogy ha a 2 - fenil - 2 - metil - propilcsoport benzolgyűrűje helyettesített, így például halogénatomot vagy alkilcsoportot hordoz, akkor ezeknek a vegyületeknek a kiváló hatása kis mértékben csökken. A különböző előállítási módszerek igen intenzív kutatása után jutottunk végül el a korábbiakban ismertetett találmány szerinti eljáráshoz, a (IV) általános képletű vegyületeket, tehát olyan vegyületeket előállítva, amelyeknél a 2 - fenil - 2 - metil - propilcsoport benzol gyűrűje sem halogénatoítimal, sem alkilcsoporttal nincs helyettesítve, hanem csupán a 4-heiyzetben alkoxiesoportot hordoz. A már említett 154427/81 sz. japán közrebocsátási iratban eljárásokat ismertetnek többek között a (IV) általános képletű vegyületeket is magukba foglaló vegyületek előállítására. Ezek szerint az eljárások szerint ezeket a vegyületeket úgy állítják elő, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet — a képletbe R, R’ és R” jelentése a korábban megadott - vág sóját egy 3 - fenoxi - benzil - halogeniddel vagy eg alkohollal reagáltatják, vagy - alternatív módon - valamely (VIII) általános képletű vegyületet — a kép letben X halogénatomot jelent, míg R, R’ és R” jelen tése a korábban megadott - cg y 3 - fenoxi - benzilal kohollal reagáltatnak. A korábbiakban említett köz rebocsátási iratokban a (VII) és a (VIII) általáno képletű vegyületek előállítására is ismertetnek eljárá sokat. A (VII) áltatános képletű vegyületek szintetizá lására szolgáló eljárás azonban igen nagy számú lé pésből áll és így ipari szempontból igen kedvezőtlen nek tekinthető, ha a (VII) általános képletű vegyületeket kiindulási anyagként kívánnánk hasznosítani z (IV) általános képletű vegyületek, vagyis a találmány szerinti vegyületek előállításánál. A (VIII) általános képletű vegyületek előállítására a korábbiakban említett közrebocsátási iratokban például az (1) és (2) reakcióvázlatokban bemutatóit eljárásokat ismertetik. Ha azonban R’ vagy R” jelentése 4-helyzetü rövidszénláncú alkoxiesoport, akkor az (1) reakcióvázlatban bemutatott eljárásnál preferenciálísan gyürübeli klórozódás megy végbe, miáltal lényegesen nehezebbé válik az előállítani kívánt 2 - (4- alkoxi - fenil) - 2 - metil - propil - klorid termelése. A (2) reakcíóvázlatban bemutatott eljárásnál az alkoxicsoporthoz képest orto-helyzetben preferencíálisan megy végbe alkileződés, így az előállítani kívánt termék nagy mennyiségű orto-izomerrel szennyezett cs az izomerek hatásos szétválasztása túl nehéznek bizonyul. így azután nagy tisztaságú 2 - (4 - alkoxi - fenii)- 2 - metil - propil - klorid igen kis hozammal képződik. További hátrányként jelentkezik, hogy a képződő 2 - (4 - alkoxi - fenil) - 2 - metil - propil - klorid nem stabil vegyület, így ipari méretekben történő tárolása cs kezelése szerfölött nehéz. Megállapítható tehát, hogy a (IV) általános képletű vegyületek ipari méretekben nem állíthatók elő előnyösen egy 2 - (4 - alkoxi - feni!) - 2 - metil - propil- kloridot és egy 3 - fenoxi - benzílalkoholt reagáltatva. A korábbiakban ismertetett találmány szerinti eljárással sikerült tehát ipari eljárást kidolgoznunk a 3 - fedoxi - benzil [2 - (4 - alkoxi - fenil) - 2 - metil] - propil éterek előállítására, amely ráadásul igen gazdaságosan, azaz alacsony költségekkel hajtható végre. Valamely (I) általános képletű vegyületet valamely (II) általános képletű vegyüiettel reagáltatunk bázis jelenlétében, majd egy így kapott (III) általános képletű vegyület 2 - fenil - 2 - metil - propil csoportjának benzolgyűrüjéről a Igiiogénatomot eltávolítjuk a találmány szerinti eljárásban dehidrohalogénezéssel, egy (IV) általános képletű terméket kapva. A találmány szerinti eljárás ipari méretekben alacsony költségekkel történő megvalósíthatósága szempontjából az(I) általános képletű kiindulási vegyületet magas hozammal szükséges előállítani. Felismertük, hogy az (I) általános képletű 2 - (3 - halogén - 4 -alkoxi - feni!) - 2 - metil - propil - halogcnidck magas hozammal állíthatók elő, ha valamely (V) általános képletű 2 - halogén - 1 - alkoxi - benzolt - a képletben Y, és Y2 egymástól függetlenül hidrogén-, klór- vagy brómatomot jelentenek, azzal a megkötéssel, hogy legalább az egyikük jelentése hidrogénatomtól eltérő, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
