194485. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-benzilidén-oxazolinon származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
7 194 485 8 Molekulatömeg: 381 Szín és forma: sárgásbarna kristály Olvadáspont: 89-92 °C A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r. i.) = 381 ( 300) - F3C(C1)C6H30C6H4CHC (C0)N(0)CCH3 291( 600) = F2C(C1)C6H30C6H4CHCN 43(1000) = CHjCO A 'H-NMR spektrum jellemző sávjai: <5ch3 = 2,30(s), az aromás protonok komplex multiplettet (ő = 6,9-7,87 ppm) adnak. Az IR spektrum jellemző sávjai: pC = O = 1790, 1770 cm“', pC = N = 1660 cnr', //as C-O-C = 1320 cm'1. 2. példa 4-{3-(5-klór-4-(trifluor-metiI)-2-nitro-fenoxi]-benzilidén>-2-metil-oxazolin-5-on (2. sz. vegyület) Az 1. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 3-[5-klór-4-(trifluor-metil)- 2-nitro~fenoxi]-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 82,9%. Összegképlete (számított): C^HmClFyN^ Molekulatömeg: 426 Szín és forma: sárga kristály Olvadáspont: 141-148 °C A tömegspektrum a megadott szerkezetet azonosítja. m/e (r. i.) = 426( 320) = FjCiNO^CICÄOCJi, CHC(CO)N(0)CCH3 224( 250) = F3C(N02)C1C6H2 43(1000) = CH3CO A 'H-NMR spektrumon a CH3-proton (<5 = 2,28 ppm) és a H3-as aromás proton szingulettje (ő = 8,25) jól azonosítható, a többi aromás proton komplex multiplettet ad ö — 7,0-9,87 ppm között. Az IR spektrumon 1805 és 1775 cm'-nél kettő, közel egyenlő intenzitású pC = O sáv jelenik meg. A pC = N sác is egymással átfedő dublett jelet ad (1650 cm"'). A pas C-O-C (1300 cm ') felhasadása kettő izomer jelenlétére utal. 3. példa 4-(3-[2,6-diklór-4-(tnf!uor-metil)-fenoxi]-bcnzilidén}- 2-metil-oxazolin-5-on (3. sz. vegyület) Az 1. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 90%. Összegképlete (számított): Ci8H,0C12F3NO3 Molekulatömeg: 415 Szín és forma: sárga kristály Olvadáspont: 115-125 °C A vegyület tömegspektruma a két klóratomot tartalmazó vegyületekre jellemző fragmenseket adja. m/e (r. i.) = 419( 110) = F3C(Cl)2C6H2OC6H4CHC (CO)N(ö)CCH3 418( 110) = F3C(C1)2QH20C6H4CHC(CÖ)N(0)CCH3 417( 580) = F3C(C1)2C6H20QH4CHC(CÖ)N(0)CCH3 416( 180) = F3C(Cl)2C6H2OC6H4CHC(CO)N(0)CCH3 415( 850) = F3C(Cl)2C6H2OC6H4CHC(CO)N(0)CCH3 43(1000) = CH3CO A'H-NMR spektrum jellemző sávjai: őcu3 = 2,25 (s), ő35 = 7,625 (s), ör = 7,62 (d, J2.6. = 3 Hz), öy = 7,25 (d, J56. = 9 Hz), ő6. = 6,85 ppm (dd, J6.5. = 9 Hz, J6,.= 3 Hz). Az IR spektrum jellemző sávjai: pC = O = 1770 és 1800 cm'1, pC = N = 1650 cm'', pas C-O-C = 1320 cm"', ps C-O-C = 1125 cm'1. 4. példa 4-{3-[2-(Trifluor-metil)-fenoxi]-benzilidén}-2-feniloxazolin-5-on (4. sz. vegyület) 8,0 g (0,0276 mól), 3-[2-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzaldehidet 4,95 g (0,0276 mól) hippursavat és 2,26 g (0,0276 mól) vízmentes nátrium-acetátot Erlenmeyerlombikba mérünk, majd a bemért anyagokhoz 4,22 g (0,0414 mól) ecetsavanhidridet adunk. A szuszpenziót 2 órán át forró vízfürdőn kevertetjük. A melegítés során homogén oldatot kapunk, majd lassan sárga kristályok kezdenek kiválni. A reakcióelegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az így kapott terméket 20 ml absz. etanolban szuszpendáljuk, szüljük, a csapadékot hideg etanollal mossuk. Hozam: 8,9 g 79%. Összegképlete (számított): C23H,4F3N03 Molekulatömeg: 409 Szín és forma: sárga kristály Olvadáspont: 146-148 °C Az anyagról készült tömegspektrum sávokban igen szegény. A molekulaion mellett csak a benzoil- és fenilcsoport jelenik meg értékelhető intenzitással, m/e (r. i.) = 409(270) = F3CC6H4OC6H4CH(CO) N(0)C(C6H5) 105(1000) = C6H5CO 77(210) = C6H5 A vegyület IR spektrumán a pC = Osáv 1780 cnr1, a pas C-O-C sáv 1320 cm"1, aps C-O-C sáv 1130 cm ', a pC = N sáv 1650 cm"' körül jelenik meg. 5. példa 4-(3-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxij-benzilidén}-2-fenil-oxazolin-5-on (5. sz. vegyület) A 4. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 3-[2-klór-4-(trifluor-metil)fenoxij-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 78,2%. Összegképlete (számított): C23H,3C1F3N03 Molekulatömeg: 443 Szín és forma: sárga kristály Olvadáspont: 146-150 °C A vegyület tömegspektruma igen sávszegény, m/e (r. i.) = 443( 120) = F3C(C1)C6H30C6H4CHC (C0)N(0)(C6H5) 105(1000) = C6H5CO 77( 220) = C6H5 A 'H-NMR spektrum az aromás protonokra komplex multiplettet ad. Az IR spektrumon a p.áS C-O-C (1320 cm"1), a ps C-O-C (1110 cm ') a pC = N (1650 cnr1), a pC = 0 (1780 cm "') sáv jól felismerhető. 6. példa 4-{3-[5-Klór-4-(trifluor-metil)-2-nitro-fenoxi]-benzilidén|-2-feni!-oxazoli-5-on 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
