194480. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált maleinsavamid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

194 480

2

A vetőmag kezelésénél 1 kg vetőmagra 0,001- 50 g, célszerűen 0,01-10 g hatóanyagot hordunk fel.

A talaj kezelésénél a hatóanyag koncentrációja 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% lehet.

ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK

1. példa

(1) képletű vegyület előállítása

16,7 g (0,1 mól) diklór-maleinsavanhidridet és 14,0 g (0,1 mól) 2-(4-fIuor-fenil)-etil-amint 100 ml jégecetben 4 óra hosszat 120 °C hőmérsékleten kevcrtctiink. Az elegyet 20 °C-ra lehűtjük, majd 10 ml vizet adunk hozzá. Színtelen csapadék válik le, amit leszűrünk és szárítunk. Ily módon 16 g diklór-maleinsav-N-[2-(4-fluor-fenil)-etil]-imidet kapunk, op.: 137-138 °C. Az anyalúgot vízzel elkeverve, további 5,1 g imidszármazékot különíthetünk el. Az összes hozam: 73 %.

2. példa

(2) képletű vegyület előállítása

16,7 g (0,1 mól) diklór-maleinsavanhidridet és 17,0 g (0,1 mól) 3-(4-klór-fenil)-propil-amint 100 ml jégecetben 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. 50 ml víz hozzáadása után az elegyet 20 °C-ra lehűtjük. A terméket leszűrjük, majd szárítjuk. 26,1 g diklór-ma!einsav-N-[3-(4-klór-fcnil)-propil]-imidet kapunk, hozam: 82 %, op.: 72-73 °C.

3. példa

(3) képletű vegyület előállítása

13,25 g (0,1 mól) klór-maleinsavanhidridet és 15,2 g (0,1 mól) 2-(2-metoxi-fenil)-etil-amint

100 ml jégecetben visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 óra hosszat forralunk. 100 ml víz hozzáadása után a kicsapódó olajat metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos fázist elkülönítjük, vízzel mos- 5 suk, szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó olaj kikristályosodik. Ily módon 20,8 g klór-maleinsav-N-[2-(2-metoxi-fenil)-etil]-imidet kapunk; hozam: 78 %.

10 4. példa

(4) képletű vegyület előállítása

16,7 g (0,1 mól) diklór-maleinsav anhidridet és

16,5 g (0,1 mól) (4-nitro-fenil)-etil-amint 100 ml jégecetben kevertetünk visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 óra hosszat. A reakcióelegyhez 100 ml vizet adunk, a kicsapódó olajat metilén-kloriddal extraháljuk; a metilén-kloridos fázist betöményít- 20 jük; a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 25,4 g diklór - maleinsav - N - [2 - (4 - nitro - fenil - etil] - imidet kapunk; hozam: 81 %, op.: 166 °C.

5. példa

(5) képletű vegyület előállítása

30 14 g (0,051 mól) dibróm-malcinsavat 100 ml jégecetben 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben forralunk. A kihűlt oldatba 6,75 g (0,05 mól) 2-(p-toliI)-etil-amint adunk, majd az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával további 35 3 óra hosszat kevertetjük. Az elegyet 20 °C-ra lehűtjük, majd a csapadékot leszívatjuk. Szárítás után

15,5 g (65 %) dibróm-ma!einsav-N-2-(p-tolil)-etil-imidet kapunk.

Az 1-5. példákban leírtak szerint eljárva állít- 40 hatjuk elő az 1-es táblázatban felsorolt vegyületeket.

45

1. táblázat

Pcldaszám

X

x'

n

R

rn

Op. (°C)

6.

Cl

Cl

2

2-F

1

121-122

7.

Br

Br

2

2,6-Clj

2

164-168

8.

Cl

Cl

2

2,4-F,

2

132-133

9.

Cl

Cl

2

2-CI

1

129-130

III.

Cl

Cl

2

3-Cl

1

141-142

II.

Cl

Cl

2

4-0

1

118-119

12.

Cl

Cl

2

2-F, 4-CI

2

122-123

1.1.

Cl

Cl

2

2-F. 6-CI

2

121-122

II.

Cl

Cl

2

2-0. 4-F

2

124-126

15.

Cl

Cl

2

2,3-Cla

2

142-143

16.

Cl

Cl

2

2,4-Clj

2

148-149

4