194474. lajstromszámú szabadalom • Aril-alkin- vagy alkénsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 194 474 2 T. I. c.: szilikagél F254 lemez/éter, Rf 0,39. Nagynyomású folyadékkromatográfía (hplc): Ca-reverz-fázis/3:l metanol:víz 10 ml/perc és 15 170 kPa nyomás, retenciós idő 76 perc. NMR adatok: 7,49, 4H, m, aromás; 7,40, ill, m, H3; 7,05, 1H, m. H9; 6,73, 1H, d, J11)l0 = 16.H11; 6.17, 5H, m, H4, 5, 8, 10, NH; 5,82, 1H, d, J2)3 = 15, H2; 3,24, 2H, d d-je, izobutil; 2,34, 4H, m, H6, H7; 1,68, 1H, in, izobutil; 0,92, 6H, d, izobutil. 11. példa N-izobutil-I3-fenil-2E,4E,10Z,12 E-trideka-tetrén-amid előállítása (a) 1,07 g (26,8 mmól) kálium-hidroxidból 25 ml 1,3-diamin-propánban készített kálium-3-amino-propil-aminhoz hűtés közben 9 g (80,4 mmól) 3-heptin-l-ol-t adagolunk, majd a keveréket nitrogénatmoszférában szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük Ezután a keveréket hexánnal mossuk, a felső réteget eldobjuk, az alsó réteget telített konyhasóoidattal összekeverjük és a vizes emulziót petánnal mossuk. A vizes fázist éterrel extraháljuk, a szerves fázist 2 n sósavval, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 4,4 g (49 %) 6-heptin-l-ol-t nyerünk halványsárga folyadék formájában. A terméket további tisztítás nélkül alkalmazzuk. (b) A 9. példánál leírtak szerint eljárva 3,1 g 6-heptin-l-ol-ból és 7 g (E)-sztiril-bromidból 40 ml vízmentes. dietil-aminban, 0,23 g bisz-trifenil-foszfinpal!ádium(ÍI)-klorid és 0,09 g réz-jodid jelenlétében 4 g (68 %) ó-fenil-8E-nonén-6-in-l-ol-t állítunk elő halványsárga olaj formájában. í NMR adatok: 7,23, 5H, m, aromás; 6,78, 1H, d, J9 8 = 16, H9; 6,01, 1H, t d-je,’J8,g = 16, H8; 3,58, 2H, m, Hl; 2,54, Hl, s, OH; 2,33, 2H, m, H5; 1,56, 6H, m, H2, 3, 4. (c) A 9. példa szerint eljárva 4 g (18,7 mmól) 9-fenil-8E-nonén-6-in-l-oI-ból kiindulva 2,5 g (64 %) tisztított 9-fenil-8E-nonén-6-in-l-al-t állítunk elő. A nyers termék tisztítását oszlopkromatográfiával végeztük (40-63 p,m szilikagél, 20 kPa nitrogén nyomás, 3:7 éter:hexán). (d) A 10. példánál leírtak szerint eljárva 2,5 g 9-fenil-8E-nonén-6-in-l-aI-ból 3 g (90 %) 11-fenil-2E,10E-undeka-dién-8-in-etil-észtert állítunk elő, színtelen olaj formájában. (e) A 10. példánál leírtak szerint eljárva 2,9 g (10,4 mmól) ll-fenil-2E,10E-undeka-dién-8-in-etil-észterből 2,6 g (99 %) 1 l-fenil-(2E,10E)-undeka-dién-8-in-l-ol-t állítunk elő. NMR adatok : 7,23, 5H, m, aromás; 6,85, 1H, d, Ji,,10 = 16, Hll; 6,1, 1H, t d-je, J10,„ = 16, H10; 5,65, 2H, m, H2, 3; 4.07, 2H, m, Hl; 2,20, 4H, m, H4, 7; 1.59, 4H, m, H5, 6. (f) A 9. példánál leírtak szerint 2,5 g (10,33 mmól) 1 l-fenil-(2E,10E)-undeka-dién-8-in-l-ol-ból 11-fenil-(22,10E)-undeka-dién-8-in-l-al-t állítunk elő. (g) A 9. példánál leírtak szerint eljárva 2,5 g (10,3 mmól) 1 l-fenil-(2E,10E)-undeka-dién-8-in-l-al-ból 0,2 g (6 %) N-izobutiI-13-fenil-(2E,4E,12E)-trideka-trién-10-in-amid-ot állítunk elő halványsárga kristályos anyag formájában. T. 1. c.: szilikagél F254 lemez/éter, Rf 0,47. G. 1. c.: OV210 A 275°, 95 % tisztaság. NMR adatok: 7,22, 5H, m, aromás; 7.07, 1H, m, H3; 6,78, 2H, d, J13),2 = 16, H13; 6,53, 1H, NH; 6; 6.12, 3H, m, H4, 5, 12; 5,87, 1H, d, J2)3 = 15, H2; 3,10, 2H, d d-je, izobutil; 2.25, 4H, m, H6, 9; 1.60, 5H, m, H7, 8 és izobutil; 0,94, 6H, d, izobutil. (h) A 9. példánál leírtak szerint eljárva 80 mg (0,24 mmól) 13-fenil-(2E,4E,12E)-trideka-trién-10-in-amid-ból 61 mg (75 %) N-izobutil-13-fenil-(2E,4E,10Z,12E)-trideka-tetrén-amid-ot állítunk elő. T. 1. c. : szilikagél F254 lemezek/éter, Rf 0,47. Hplc: C8 reverz fázis/80 % metanol, 20 % víz A 1,0 ml/perc, retenciós idő 50 perc. NMR adatok: 7.26, 5H, m, aromás; 7,00, 2H, m, H3, Hll; 6,70, 1H, d, J,3,i2 = 16, H13; 6.08, 5H, m, H4, 5, 10, 12, NH; 3.13, 2H, d d-je, izobutil; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
