194474. lajstromszámú szabadalom • Aril-alkin- vagy alkénsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására

1

194 474

2

(b) 3 g (20 mmól) (a) lépés szerint előállított terméket vízmentes éterben oldunk és 20 mmól magnézium-bromiddal reagáltatjuk. A keveréket ezután 0 °C-on nitrogénatmoszférában 0,5 órán át keverjük, majd 0,5 órán át visszafolyatás mellett melegítjük, lehűtjük és ammónium-kloridot adunk hozzá. Az anyagot a szokásos módon dolgozzuk fel, majd a nyers terméket oszlopkromatográfiával tisztítjuk (szilikagél, 1:1 éter/hexán). Ily módon 0,6 g (13 %) 6-acetoxi-2-fenil-hexán-2-ol-t nyerünk, színtelen olaj formájában.

(c) 0,4 g (1,84 mmól) 6-acetoxi-2-fenil-hexán-2- -ol-t és 0,1 g p-toluol-szulfonsavat vízmentes benzolban visszafolyatás mellett melegítünk 3 órán át, majd a kapott anyagot kinyerés után oszlopkromatográfiával tisztítjuk (szilikagél, 9:1 hexán/éter) és a kapott terméket a 24. példa szerinti eljárással hidrolizáljuk. Ily módon 0,2 g 5-fenil-(4E/Z)-hexén-1-ol-t nyerünk.

(d) Az 1. (c) példa szerinti eljárással az 5-fenil~(4E/Z)-hexén-l-oI oxidációjával 5-fenil-(4E/Z)-4- -hexén-l-al-t állítunk elő.

(e) A 9. példa szerinti eljárással 5-fenil-(4E/Z)-4- -hexén-al-ból és N-izobutil-acetamido-trifenil-foszfónium-kloridból a cím szerinti terméket állítjuk elő.

NMR adatok:

7,28, 5H, m, aromás;

6,87, 1H, m, H3;

6,36, ÏH, NH;

5,89, 1H, d, J2,3 = 15, H2;

6,71, 1H, m, H6;

3,15, 2H, d d-je, izobutil;

2,13, 4H, m, H4, 5;

2,00, 3H,s, ME;

0,91, 6H, d, izobutil.

Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m+1, 272.

27. példa

N- (7-fenil-2E, 6Z/E-heptadiénoil)-piperidin előállítása

(a) 2,5-dietoxi-tetrahidrofuránból bután-dialt állítunk elő [House et al., J. Org. Chem. 30, 1065 (1965) eljárása szerint], majd 5-formil-2E-penténsav etil-észterévé alakítjuk (lásd a fenti hivatkozást).

(b) 2,49 g (6,4 mmól) benzil-trifenil-foszfónium-kloridot 25 ml vízmentes éterben 6,3 mmól hexános butil-lítiummal reagáltatjuk. Az ilidhez ezután 1 g (6,4 mmól) 5-formil-2E-penténsav-etil-észtert adunk és a keveréket nitrogénatmoszférában szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. Ezután a reakciókeveréket éterrel hígítjuk, szűrjük, és a szűrletből az oldószert eltávolítjuk. A maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk (szilikagél, 1:1 éter/hexán); a tennék 0,7 g (48 %) 7-fenil-(2E,6Z/E)-hepta-diénsav-etil-észter.

(c) Az 1. példa szerinti eljárással ezután a (b) lépés szerint előállított észterből 7-fenil-(2E,6Z/E)-hepta-diénsavat állítunk elő, majd az 1. (f) példa eljárása szerint 7-fenil-(2E,6Z/E)-hepta-diénoil-kloriddá alakítjuk.

(d) Az 1. (f) példa szerinti eljárással 7-fenil-(2E,- 6Z/E)-hepta-diénoil-kloridból és piperidinből N-(7- -fenil)-(2E,6Z/E)-heptadiénoil-piperidint állítunk elő.

NMR adatok :

7,16, 5H, m, aromás;

6,68, 1H, m, H3;

6,33, 2H, m, H2, 7;

5,58, 1H, m, H6;

3,44, »4H, m, NCH2;

2,31, 4H, m, H4, 5;

1,53, 6H, m, gyűrű.

28—38. példa

Az 1. példa szerinti eljárással a következő vegyületeket állítottuk még elő.

28. példa

3,5-dimetil-N- ( 7-fenil- (2 E, 6Z/E) -heptadiénoil) - -piperidin

Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m+1,298.

29. példa

N,N-dietil-7-fenil-(2E,6Z/E)-heptadién-amid

NMR adatok:

7,28, 5H, m, aromás;

6,80, 1H, m, H3;

6,37, 2H, m, H7, 2;

5,73, 1H, m, H6;

3,40, 4H, m, 2NCH2;

2,46, 4H, m, H4, 5;

1,18, 6H, t, etil.

30. példa

N-decil-7-fenil- (2E, 6Z/E)-heptadién-amid

NMR adatok:

7,30, 5H, m, aromás;

6,72, 1H, m, H3;

6,48, 1H, m, H7 ;

5

10

15

20

25

30

35,

40

45

50

55

60

65

16