194474. lajstromszámú szabadalom • Aril-alkin- vagy alkénsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására

1

194 474

2-ienil)-2E-heptén-6-in-amidot állítunk elő, majd szem ih idrogénezésével N-izobutil-7-(3 ’-propenil-fenil)-(2E,6Z)-heptadién-amidot nyerünk.

Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m+1, 298.

20. példa

N-izobiUil-9-fcnil-8-(metoxi-karbonil)-nona-2,8- -dién-6-in-amid előállítása

(a) A 9. példa eljárása szerint 2-jód-benzil-alkoholból 2-jód-benzaldehidet állítunk elő, majd cinnaminsav-származékká oxidáljuk [Organic Reactions 12 (8), 256 (1942)], majd a terméket metilezve metil-2-jód-cinnamátot nyerünk.

(b) A 15. példa eljárása szerint 4-pentin-l-ol-ból és metil-jód-cinnamátból 7-fenil-6-(metoxi-karbonil)-hept-6-én-4-in-l-ol-t állítunk elő, majd a 9. példa eljárása szerint 7-fenil-6-(metoxi-karbonil)-hept-6-én-4-in-l-al-lá alakítjuk.

(c) A 9. példa szerinti eljárással 7-fenil-6-(metoxi-karbonil)-hept-6-én-4-in-l-al-bóI és N-izobutil-acetamido-trifenil-foszfónium-kloridból N-izobutil-9-fenil-8-(metoxi-karbonil)-nona~2,8-dién-6- -in-amidot állítunk elő.

NMR adatok:

8,18, 1H, d, J2)3 - 16, H2’;

7,36, 4H, m, aromás;

6,72, 2H, m, H3, NH;

6,47, 1H, d, J3)2 = 16, H3’;

6,13, IH, d, J2)3 = 16, H2;

3.82, 3H, s, C02Me;

3,15, 2H, d d-je, izobutil;

2.61, 4H, m, H4, 5;

1.82, IH, m, izobutil;

0,95, 6H,d, izobutil.

21. példa

N-izobutil-7-(3’-klór-4’-fluor-fenil)-(2E,6Z)-heptadién-amid előállítása

(a) A 15. példa eljárása szerint 4-pentin-l-ol-ból és 3,-klór-4’-fljuor-jód-benzolból 5-(3’-klór-4-fluor-fcnil)-4-pentin-l-oI-t állítunk elő, majd a 9. példa szerint eljárva 5-(3’-klór-4’-fluor-fenil)-4-pentil-l-al-lá alakítjuk.

(b) A 9. példa szerinti eljárással 5-(3’-klór-4’-fluor-fenil)-4-pentin-l-al-ból és N-izobutil-acetamido-trifenil-foszfónium-kloridból N-izobutil-7-(3’-klór-4’-fluor-fenil)-2E-heptén-6-in-amidot állítunk elő, majd szemihidrogénezéssel a cím szerinti termékké alakítjuk.

NMR ad; ok:

7,16, 3H, n, aromás;

6,71, IH, n , H3;

6,34, IH, c, J7,6 = 10, H7 ;

6,05, IH, Ml;

, 5,86, IH, d, J2,3 = 14, H2;

1 5,60, IH, m, H6;

3,15,*2H, d d-je, izobutil;

2,36, 4H, m, H4, 5;

1,80, IH, izobutil;

0,94, 6H, d, izobutil.

Tömegspektroszkópia; kémiai ionizáció: m + 1, 310, 312 (a klorid két izotópja).

22. példa

N-izobutil- 7- (2 ’,3 ’-diklór-fenil)-(2E, 6Z)-heptadién-amid előállítása

(a) A 15. példa szerinti eljárással 4-pentin-l-ol-ból és 2,3-diklór-jód-benzolból 5-(2’,3’-diklór-fenil)-4- -pentin-l-ol-t állítunk elő, majd a 9. példa szerinti eljárással 5-(2’,3’-diklór-fenil)-4-pentin-l-al-lá alakítjuk át.

(b) A 9. példa szerinti eljárással 5-(2’,3’-diklór-fenil)-4-pentin-l-al-ból és N-izobutil-acetamido-trifenil-foszfónium-kloridból N-izobutil-7-(2’,3’-diklór-fenil)-2E-heptén-6-in-amidot állítunk elő, majd a kapott anyag szemihidrogénezésével nyerjük a cím szerinti terméket.

NMR adatok:

7,22, 4H, m, aromás;

6,72, IH, m, H3;

6,53, lH,d, J7>6 = 10, H7;

5,8, 2H, m, H6, NH;

5,79, IH, d, J2;3 = 15, H2;

3,13, 2H, d d-je, izobutil;

2,30, 4H, m, H4, 5;

1,78, IH, m, izobutil;

0,92, 6H, d, izobutil.

Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m + 1, 326, 328.

23. példa

N-izobutil- 7-(2-tien il)-(2 E, 6Z)-heptadién-amid előállítása

(a) A 15. példa szerinti eljárással 4-pentin-l-olból és 2-jód-tiofénből 5-tienil-4-pentin-l-ol-t állítunk elő, majd a 9. példa szerinti eljárással 5-tienil-4-pentin-l-al-lá alakítjuk.

(b) A 9. példa szerinti eljárással 5-(tienil-4-pentin-1-al-ból és N-izobutil-acetamido-trifenil-foszfóni-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

14