194291. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vizes polivinil-acetát diszperziók előállítására
1 194.291 2 ható elő. c) A csökkent mennyiségű védőkolloid miatt a termék fizikoké mi ai tulajdonságai javulnak. A találmány szerinti eljárás foganatosítására a következő kiviteli példákat adjuk meg: 1. példa Kétliteres, négynyakú, keverővei, visszafolyató hűtővel és adagolóval ellátott üveg vagy saválló reaktorba 460 g ioncserélt vizet töltünk, melyben keverés közben 50-60°C-on 21 g Mowiol 8-88 márkanevű poli/vinil-alkoholt/ oldunk (gyártja: Farbwerke Hoechst AG, Frankfurt, NSZK). Az oldatot 35—40°C-ra hűtjük és 7,5 g Évidet 27 anionaktív tenziddel (etoxilált zsíralkoholszulfonsavas nátrium (3 etoxi), hatóanyag: 27% (gyártja: Egyesült Vegyiművek, Budapest) elegyítünk 0,98 g NaHCC>3-at és 1,9 g K2S208-at 120 g ioncserát vízben oldunk fel, s ezt is a reaktorba töltjük. Az elkészült vizes oldathoz 42 g vinil-acetát és 28 g di-butil-maleinát monomerek keverékét adjuk (a teljes monomer mennyiség 10%-a), N2-páma kialakításával egyidőben a reakcióelegy fűtését megindítjuk (víz- vagy gőzfűtés). 64—66°C belső hőmérséklet elérése után a monomer reflux megindul, kb. 70 C-on a reflux erősödése, valamint az emulzió színváltozása a polimerizáció megindulását jelzi. Azelőpolimerizádé ideje 10—15 perc, melynek végét a reflux csökkenése jelzi. Ekkor a 378 g vinil-acetátból és 262 g dibutilmaleinátból álló monomerkeverék adagolását indítjuk meg. (A monomerkeverék a végső összetételnek felel meg). Az adagolás ideje 2,5-3 óra. A polimerizáció hőfokát 75°C-ra emeljük, majd a monomeradagolás befejezését követő 25 perc múlva kevés vízben oldott 0,2 g K2S208-at adagolunk a rendszerhez. Újabb 15— 20 perc elteltével a polimer diszperzió hőfokát 90°C- ra emeljük. Az utópolimerizáció ideje összesen 40 perc. (A felfűtés kezedetének időpontját a reflux csökkenése is jelzi). A hőkezelés végeztével a polimert 60°C-ra hütjük és 0,6 g glíoxált (30%-os vizes oldatban) keverünk a polimerhez. Lehűtés után koagulummentes, közepes viszkozitású terméket nyerünk. A polimer viszkozitása 10 napon belül stabilizálódik. A polimer diszperzió tulajdonságai: szárazanyagtartalom: pH: fagy állóság: viszkozitás (Brookfield RV. 5. orsó, 20 ford./perc, 20°C-on) 24 óra múlva: 10 nap múlva: A diszperzióból öntött 0,5 mm-es film 24 órás vízfelvétele (DIN 53472) 2. összehasonlító példa Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, de glioxált nem adunk a polimerhez. Az így kapott polimer diszperzió tulajdonságai: száraz anyagtartalom: 55 ± 1% pH" 4 fagyállóság: —10°C viszkozitás (Brookfiled RV, 5. orsó, 20 ford./perc, 20 Gon) 24 óra múlva 5000—6000 mPa & 10 nap múlva 5000—6000 mPas A diszperzióból öntött 0,5 mm-es 55 ± 1% 4-10°C 5700 mPa.s 8000 mPa.s 1 (ffo 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 film 24 órás vízfelvétele (DIN 53472): 32% 3. példa Egyliteres, négynyakú, keverővei, visszafolyató hűtővel és adagolóval ellátott üveg vagy saválló reaktorba 200 g ioncserélt vizet töltünk, melyben keverés közben 70°C-on 10,2 g Mowiol 40—88 nagy molekulasúlyú poli(vinil-alkohd)-t (gyártja: Farbwerke Hoechst Ag, Frankfurt, NSZK) oldunk. Az oldatot 35-40°C-ra hűtjük és 1,16 g K2S208-at 100 g ioncserélt vízben oldunk fel, s ezt is a reaktorba töltjük. Az elkészült vizes oldathoz keverés közben 29 g vinílacet ít monomert adunk és N2 párna kialakításával egyidőben megindítjuk a fűtést. 56-58°C belső hőmérséklet elérésekor a reakció megindul. Az előpoH- mer záció ideje 10—15 perc, melynek végét a reflux csökkenése jelzi.' Ekkor 263 g vinil-acetát monomer 2,5—3 órás folyamatos adagolását indítjuk meg. A monomer adagolás végére a belső hőmérséklet 80-82°G ig emelkedhet. Az adagolás végét követő 25 perc múlva 0,1 g K2S208 2 ml vízben készült oldatával utóiniciál.uk a rendszert és a polimer hőmérsékletét 90°C-ra emeljük. Az utópolirrierizáció ideje 35—50 perc, végét a reflux teljes megszűnése jelzi. Ekkor a polimert 60° C-rít hűtjük és 4,0 g 15%-os glioxál-oldattal elegyítjük. A 'iiszperziót szobahőfokra hűtjük. Viszkozitása 10 napon belül stabilizálódik. \ polimer diszperzió tulajdonságai: szá az anyagtartalom: pH: viszkozitás (Brookfiled RV, 4. orsó, 20 ford.(perc) 24 óra múlva: 10 nap múlva: A diszeprzióból öntött 0,5 mm-es film 24 órás vízfelvétele (DIN 53472): 4. összehasonlító példa Mindenben a 3. példa szerinti módon járunk el, de gli rxált nem adunk a polimerhez. A polimer diszperzió tulajdonságai: szárazanyagtartalom: 50 ± 1% pH: 4 viszkozitás (Brookfiled RV 4. pisó, 20 ford.(perc, 20°C-on): 24 óra múlva: 4000-5000 mPa.s 10 nap múlva: 4000-5000 mPaj A diszperzióból öntött 0,5 mm vastag film 24 órás vízfelvétele (DIN 53472): szétmálló film, mérhetetlen. 5. példa Egyliteres, négynyakú, keverővei, visszafolyó hűtővel és adagolóval ellátott üveg, vagy saválló reaktorba 300 g ioncserélt vizet töltünk, melyben keverés közben 50-60°C-on 5,0 gNatrosol L hidroxietü-cellulózt (gyártja: Hercules BV, Hága, Hollandia) oldunk. Az oldatot 20—25°C-ra hűtjük. 1,4 g K2S208-t és 1,4 g' NaHCG3-t 100 g ioncserélt vízben oldunk, az oldatot a reaktorba töltjük. Közben egy külön edényben 40 g vinflacetát monomerben 0,04 g benzoilperoxidot feloldunk, majd 50 ± 1% 4 4600 mPa s 10 000 mPas 28-29% 3
