194258. lajstromszámú szabadalom • Akaricid, inszekticid, fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott új N-alkil(én)-N-(O,O-diszubsztituált- tiofoszforil)- N',N' diszubsztituált glicin-amidok előállítására
1 194258 2 A találmány olyan akaiicid, inszektidd és fungidd készítményekre vonatkozik, amelyekkel eredményesen lehet védekezni a szőlőt,gyümölcsösöket, zöldségrövényeket, dísznövényeket és, szántóföldi kultúrákat megtámadó különféle atkák, rovarok és gombabetegségek ellen. A találmány tárgya a készítmények hatóanyagául szolgáló új, (I) általános képle tű N-alkil(én)-N-(0,0-diszubsztituált-tiofoszforil)-N ’.N’-diszubsztituált-glidn-amidok előállítására is. Az (I) általános képletben az Rí és R2 egyező és jelentése adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy 1—3 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkil-,' 3—6 szénatomos eikloalkil-, 2—6 szénatomos alkenil- és fenil-csoport, R3 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 2—6 szénatomos alkenü-csoport, R4 és R5 egyező és jelentése 1—4 sz&iatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-csoport, vagy eltérő és jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenü-, 3-6 szénatomos dkloalkil-, fenil-, benzil-, 1—3 szénatomos alkil-csoporttal vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített fenil-, 1-3 szénatomos alkoxi-(l—3 szénatomos)-alkilcsoport, valamint -(CHjjn-Ré képletei csoport, melyben n értéke 0-3, Ró jelentése pedig 1 2,4-triazolil-, 3-furil-, 2-furil-, 2-tienií-, pirrolidinil-, piranil-, piridil-, 24midazoIiI-, 24midazolin-441-, oxazolil-, tiadiazolÚ-piperidil-, morfolinil-, aziridinjl-, tiolanil-, 1,3-dioxolanü-csoport, továbbá R4 és R* együttesen hexametilén csoportot is képezhet. A találmány szerinti készítmények 5—95 tömeg% mennyiségben tartalmazzák az (I) általános képletű vegyülete(ke)t. Mint közismert, a gyümölcsösök (pl. alma, cseresznye , szilva) és egyes zöldségnövények (pl. paprika, paradicsom) jelentős kártevői a takácsatkák, a különböző rovarok, így le vél te tvek, lombrágó hernyók, legyek, molyok. Ugyancsak jelentős károkat okoznak a különféle gombabetegségek, így például a szürkepenész, lisztharmat is. Az atkák elleni védekezésre különböző készítményekkel való permetezést alkalmaznak. így például széles körben ismert és használatos az 57% propargit í 2-(p-te rc-butil-fenoxi)-dklohe xil-2-propinil-szulfi t ] hatóanyagot tartalmazó Omite 57E készítmény, melyet az 511234. sz. belga és a 705.037. sz. NSZK szabadalmak ismertetnek, vagy a 25% klórpropilát [4,4 ’-diklór -be nzilsavizop ropil észter ] hatóanyagot tartalmazó Rospin 25EC készítmény, melyet a 3272554. sz. és a 3.463559. sz. USA szabadalmak ismertetnek. Az Omite téli almában, csonthéjas gyümölcsökben és kizárólag virágzás után szőlőben 1 -2 1/ha, paprikában takácsatka ellen 1 —1 ,5 l/h:>, szélesatka ellen l ß-21/ha dózisban használható. A Rospin takácsatkák mozgó alakjai ellen gyümölcsösökben és szőlőben 2,5-4,5 1/ha dózisban hatásos . Mindkét készítmény igen jó, 70-100%-os hatásfokkal irtja a foszforsavészter típusú vegyületekre rezisztens takácsatkákat. Hátrányuk, hogy viszonylag magas dózisokat kell alkalmazni és a gyümölcsösök egyéb rovarkártevőire vagy gombabetegségeire hatástalanok. Az almatermésű és bogyós gyümölcsösökben, szőlőben, a különböző zöldségnövényekben és szántóföldi kultúrákban károsító rovarok ellen foszforsavészter származékokat haszálnak, így például a 33% formotion [0 jO-di me til -S -(N-me til -N-formil karba -moil-metilj-ditiofoszfát] hatóanyagot tartalmazó Anthio 33EC4,amita 3.176X135. sz. és a 3.178.337. sz. USA szabadalmak ismertetnek, vagy az 50% malation [0,0-dimetil-S-(l 2-dikarbetoxi-e tü)-ditiofoszfátl hatóanyagú foszfotion 50 EC-t, amit a 2.578.652. sz. USA szabadalom ismertet. Mindkét készítményt lombrágó hernyók, levéltetvek, gyümölcslegyek és piros gyümölcs takácsatkák ellen használják, 2,8-32 1/ha, ül. 12-1,5 1/ha dózisban. Ezen készítmények hátránya, hogy viszonylag magas dózisokat kell alkalmazni, méhekre és halakra kifejezetten veszélyesek, a takácsatkák reásztensek velük szemben, továbbá például paradicsom és szilva kezelésére nem használhatók. A különböző kultúrákat károsító szürkepenész ellen jól használható 12-1 ß kg/ha dózisban az 50% procymidon hatóanyagot [N-(3,5<liklór-fenü)-12-dimetíl-ciklopropán-12-<5karboximid] tartalmazó Sumilex 50 WP, amit az 1298 2 61. sz. angol és a 3903.090. sz. USA szabadalmak ismertetnek. A találmány kidolgozására irányuló kutatásaink során azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új N•alkilfén )-N<0,0 -diszubsztituált-tiofoszforil)-N ’ ,N ’-diszubsztituált-glidn-amidok egy része igen jelentős akaricid, de erős inszektidd vagy fungidd hatással rendelkeznek. Ezen vegyületeknek az ismert és széles körben alkalmazott szerekkel szembeni előnyei abban nyilvánulnak meg, hogy többféle kultúrában használhatók, lényegesen kisebb koncéntrádóban hatékonyak, a foszforsavészter típusú vegyületekre rezisztens takácsatkákat és egyéb kártékony rovarokat, például a gyapotpoloskát, házi legyet, gyümölcsmolyokat is kiválóan elpusztítják, s mindemellett még jelentős fungidd hatással is rendelkeznek. A találmány szerinti (I) általános képletű — ahol Rí és R2 egyező és jelentése adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1 -4 szénatomos alkü-, 3-6 szénatomos dkloalkil-, 2-6 szén atomos alkenil-, és fenil csoport, R3 jelentése 1—6 szénatomos alkü-, 2—6 szénatomos alkenü-csoport, R, és Rj egyező és jelentése 1—4 szénatomos alkü-, 2-6 szénatomos alkenil-csoport, vagy eltérő és jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenü-, 3-6 szénatomos dkloalkil-, fenil-, benzü-, 1-3 szénatomos alkü-csoporttal vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített fenil-, 1—3 szénatomos alkoxi-(1 -3 szénatomos)-alkücsoport, valamint -(CHj^-R* képletű csoport, melyben n értéke 0—3, R6 jelentése pedig 1 2,4-triazolil-, 3-furil-,2-furü-,2-tíenil-,pirrolidinil-, piranü-, piridil-, 2-imidazolü-, 24midazolin-44l-, oxazolil-, tiadiazolil-.piperidü-, morfolinü-, aziridlnil-, tiolanü-, 1,3-dioxolanil-csoport, továbbá R4 és R, együttesen hexametilén csoportot is képezhet. Uj vegyületeket úgy állíthatunk elő, hogy valamely (II) általános képletű - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - N-szubsztituált-N’,N’‘diszubsztituált-güdn-amidot valamely (III) általános képletű- ahol a szubsztituensek jelentése a fenti, ill. a Hal klór-atom-diszubsztituált-tiofoszforsavhalogeniddel — adott esetben oldószeres — előnyösen benzolos, toluolos vagy kloroformos - közegben, adott eset-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
