194212. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolidinon-analógok előállítására és az azokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
1 194 212 2-etil/-1,1-diciano-l-propánt kapunk olaj alakjában. A kitermelés 68%. B. 2-Amino-3-ciano-4-/l ,l-dimetil-etil/-tiofén 15,2 g 2-11,1-dimetil-et il/- l,l-diciano-l -propánt és 3,2 g kenet 80 ml etanolban oldunk és az oldathoz cseppenként, 45-50°C-on 8,9 g morfolint adunk. Az elegyet még 1,5 óráig keverjük a hőmérsékletet 50°C-on tartva, és az illékony komponenseket vákuumban eltávolítjuk. A maradékot jeges vízhez adjuk és a kivált szilárd anyagot szűréssel öszeszegyűjtve, vízzel mosva és megszárítva körülbelül 12.0 g 2-amino-3-ciano-4-/l,l-dimetil-etil/-tiofént kapunk. A kitermelés 65%. C. 4-Klór-N-[3-ciano-4-/l,l-dimetil-etil/-2-tienil]-2-metil-butánamid 4,0 g 2-amino-3-ciano-4-/l,l-dimetil-etil/-tiofén és 4.0 g 2-metil-4-klór-butiril-klorid keverékét 100 ml benzolban oldjuk és az oldatot mintegy 72 óráig visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és a maradékot Skellysolve B/etil-acetát 90 : 10 eleggyel eluálva kromatografáljuk. A főkomponenst tartalmazó frakciókat egyesítve és az oldószert belőlük lepárolva 3,75 g 4-klór-N-[3-ciano-4-/l,l-dimetil-etil/-2-tienil]-2-metil•butánamidot kapunk. Olvadáspont: 115-116°C. A kitermelés 57%. Elemanalízis Ct 4 H19 C1N2 OS-re: C H N Számított 56,27 6,41 9,37 Talált 56,37 6,28 9,09 D. 0,21 g nátriumot 10 ml etanolban oldunk és az oldathoz cseppenként 35 ml etanolban oldott 2,75 g 4-klór-N-[3-ciano-4-/l ,l-dimetil-etil/-2-tienil]-2-metil-butánamidot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten mintegy 1 óráig keverjük, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékhoz 10 ml etanolt és 250 ml vizet adunk és a csapadékot szűréssel összegyűjtük. A szilárd anyagot hexánból átkristályosítva 1,8 g N-[3-ciano-4-/l,l-dimetil-etil/-2-tienil] -3-metil-2-pirrolidinont kapunk. A kitermelés 75%. Olvadáspont: 92-94°C. Elemanalízis Ci4HlgN2OS-re: C H N Számított 64,09 6,92 10,68 Talált 64,35 6,88 10,55 Az 1. vagy 2. példában leírt általános eljárással például a következő (1) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: 3. példa N-[3-Ciano-4-/l,l-dimetil-etil/-2-pirrolil]-3-metil-2-pirrolidinon Olvadáspont: 167-169°C Elemanalízis C14Hi9N30-ra: C H N Számított 68,54 7,81 17 13 Talált 68,71 7,61 17,10 Olvadáspont: 109-112°C 4. példa N</3-Ciano-4-metil-2-furil/-3-metil-2--pirrolidinon 5. példa N-[3-Karbetoxi-4-/1 -metil-etil/-2-tienil J-3-metil-2-Olaj Elemanalízis Ci 5 Hj iNOjS-re: C H N Számított 61,02 7,12 4,75 Talált 60,73 7,44 4,44 6. példa N-/3-Ciano-4,5-dimetil-2-furil/-3-metil-2--pirrolidinon Olvadáspont: 84-86°C 7. példa N-[3-Ciano-5-/l-metil-etil/-2-tienilJ-3-metil-2-pirrolidinon Olvadáspont: 83-85°C Elemanalízis C, 3 H, s N2 OS-re : C H N S Számított 62,87 6,49 11,28 12,91 Talált 63,00 6,46 11,14 12,90 8. példa N-[3-Karboxamido-4-/l,l-dimetil-etil/-2-furil]-3-metil-2-pirrolidinon Olvadáspont: 148-150°C Elemanalízis Ci4H20N2O3-ra: C H N Számított 63,62 7,63 10,63 Talált 63,39 7,42 10,39 9. példa l-[5-/l,l-Dimetil-etil/-3-izoxazolil]-3-metil-2--pirrolidinon A. 2-Metil-4-klór-vajsavklorid 77 g alfa-metil-gamma-butirolakton és 1 g cink-klorid oldatához keverés közben 120 g tionil-kloridot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten körülbelül 16 óráig keverjük, majd 24 óráig 75-80°C-on melegítjük. A reakcióelegyet 13,3 mbar nyomáson desztillálva 2-metil-4-klór-vajsavkloridot kapunk. Forráspont: 57-60°C/13,3 mbar B. 4-Klór-N-[5-/1,1 -dimetil-etíl/-3-izoxazolil ]-2-metilbutánamid 100 ml etil-acetátban 7 g 3-amino-5-/l,l-dimetil-etil/-izoxazolt és 5,05 g trietil-amint oldunk és az oldathoz keverés közben, cseppenként 7,75 g 2-metil-4-klór-vajsavkloridot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten mintegy 16 óráig keverjük, a kivált 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
