194209. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogéntartalmú cikloalifás gyűrűvel rendelkező új piridin-2-éter-származékok és piridin-2-tioéter-származékok előállítására

1

194.209

2

I. Táblázat

A példaszama

Rí

r2

X

Alk

n

m

Oldószer

Tisztítási

változat

A hidroklorid olvadáspontja

(°C)

1.

6X1

H

0

2

2

DMSO

C

186-187

2.

6X1

H

0

—

3

1

DMSO

C

180-183

3.

6X1

H

0

XHaCHj-0

3

DMSO

C

134-136

4.

6X1

H

0

—

2

3

DMSO

C

110-113

5.

6X1

H

0

XHj-0

4

DMAC

C

147-148

6.

6X1

H

0

XHj-1

3

DMAC

C

168-169

7.

6X1

3-N0a

0

—

2

2

DMF

C

214-216

. 8.

6X1

3-NHj

0

—

2,

2

dioxán

C

245-250

9.

3-NOa

H

0

—

2

2

dioxán

C

240-241

10.

6X1

3-NHCOCHa

0

—

2

2

dioxán

C

226-230

11.

6X1

H

0

—

tropanil-(3)-csoport

DMSO

C

250-251

12.

6X1

H

0

—

kinukÍidil-(3)-csoport

DMSO

C

241-243

13.

6X1

H

s

XHjXHa-0

3

DMSO

A

155-157

14.

H

H

s

—

2

2

DMSO

C <

132-134

(maleát)

15.

6X1

H

s

.—

2

2

DMSO

C

110-112

(maleát)

16.

6X1

H

s

—

2

2

DMSO

C

184-187

17.

6XH3

H

s

—

2

2

DMSO

B

216-218

(dihidroklorid)

18.

6-OCH3

H

s

—

2

2

DMSO

B

165-167

19.

6-Br

H

s

—

2

2

DMSO

C

198-199

20.

5X1

H

s

—

2

2

Toluol

C

134-136

(maleát)*

21.

3X1

H

s

—

2

2

DMSO

C

125-126

(maleát)

DMSO = Dimetil-szulfoxid,

DMF * Dimetil-formamid,

DMAC = Dimetil-acetamid

ADc oszlopban a vonás (-) azt jelenti, hogy az Alk csoport jelentése kémiai kötés ó 14. és 15. példa omlettjait izopropanotos maleinsavoldattal állítottuk elő Ezeket a makitokat male insav avetonos oldatával állítottuk elő és a kapott terméket etanolból átkristályosítottuk.

22. példa 45

6-klór-2-{N-2-(fenU-etil>piperidil-(4>-oxi]-piridm [(D) képlet]

8 2 g (0j04 mól) N-(2-fenil-etil)-4-hidroxi-piperidin 60 ml vízmentes dimetil-acetamiddal készített oldatába szobahőmérsékleten, keverés közben részletekben 13 g 75%-os nátrium-hidridet adagolunk. Ezután 5 $ g (0j04 mól) 2,6-diklór-piridint adunk a reak dóé légyhez, majd 8 órán át 120-130 °C-ra melegítjük. Ezt cc követően szobahőmérsékletre hűtjük és körülbelül 300 ml vízre Öntjük. A keletkező kristályos terméket elkülönítjük, majd körülbelül 1 órán át keverjük 2 n vizes Ilidrogén-kíorid-oldattal, leszfvatjuk, vfezel mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályositiuk.

A hidroklorid olvadáspontja: 253-254 X. 60

23. példa

6-Klór-2 -[ piperidil -(4)-tio ]-piridin [(E) képlet]

A reakciót argon -atmoszférában végezzük.

0,27 g 80%-os nátrium-hidridet (mennyisége 0,009 mólnak felel meg) 10 ml dimetil-acetamidban szuszpendálunk, a szuszpenziót jéggel hűtjük és 0,615 g (0,004 mól) szilárd 4-merkapto-pipendin-hidrokloddot adunk hozzá, majd 10 percen át keverjük. A reakdókeverékhez 0,588 g (0,004 mól) 2,6-drklór-piiidin 5 ml dimetil-acetamiddal készített oldatát csepegtetjük és a keveréket szobahőmérsékleten 2 1/2 órán át keverjük.

A reakdókeveréket a következőképpen dolgozzuk fel: hűtés közben 25 ml vizet csepegtetünk hozzá, ezután 20 ml metilén-kloriddal elegyítjük, a szerves

10