194204. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált-4-kromanonok előállítására
1 194204 2 6,4 (1H, d), 63 (1H, m), 726 (1H, d), 7,6 (2H,sz), 1330H.ÍZ) 75 g fenil-vmil-keton) 1700 ml 5%-os nátriumhidroxid oldatba adagolunk és szobahőmérsékleten 1 órán át kevertetjük. Koncentrált sósavval történő savanyítás után a kivált terméket szűrjük, mossuk, híg alkoholból kristályosítjuk. Termék: 73 g 7ß<liliidroxi-2 2-dirnetil4-kromanon kitermelés: 97% op.:142-143°C. 7. példa 500 ml foszforoxiklorid és 40 g dimetil-akrilsav kevertetett elegyéhez 100 g 2% vizet tartalmazó cinkkloridoí és 50 g 1 2,4-bezotriolt adunk, 2 órán át 50 °C-on kevertetjúk. A reakcióelegyet tört jégre öntjük és 0 °C-on 2 órán át intenzíven ke vertetjük. A kivált kristályos terméket szüljük, savmentesre mossuk,híg alkoholból kristályosítva tisztítjuk. Termék: 70 g 6,7-dihidroxi-2 2-dimetil4-kromanon kitermelés: 84% op.:209-210°C. 8. példa 400 ml foszforoxiklorid és 40 g 3 3-dimetil-akrilsav 30°C-on kevertetett elegyéhez 80 g 5% vizet tartalmazó cinkkloridot és 50 g szárított floroglucint adunk és 2 órán át 45 °C-on kevertetjúk. Az eljárás a továbbiakban megegyezik a 7. példában leírtakkal. Termék: 75 g 5,7-diÍűdroxi-22-dimetil4-krornanon kitermelés: 90% op.: 198-199°C. 9. példa 500 ml foszforoxiklorid és 40 g 3,3-dimetil-akrilsav kevertetett elegyéhez szobahőmérsékleten 55 g 5% vizet tartalmazó cinkkloridot adunk, majd 663 g 3-sec-butil-oxi-fenolt. 23 órán át 50°C-on kevertetjúk. Az eljárás a továbbiakban megegyezik a 7. példában leírtakkal. LO. példa 500 ml foszforoxiklorid és 40 g 2,3-dimetil-akrilsav kevertetett elegyéhez szobahőmérsékleten 55 g 5% vizet tartalmazó cinkkloridot adunk, majd 62 g 3,4- -dimetoxi-fenolt. 3 órát 50 °C-on kevertetjük. Az eljárás a továbbiakban megegyezik az 1. példában közölte kkel. Termék: 86 g 6,7-dimetoxi-2,3-dimetil4-kromanon kitermelés: 90% op.: 171—172°C. PMR(CDC13): 1,15 (3H, d, H=5H2), 1,45 (3H, d, J=5H3), 23 (1H, m), 3,8 (3H, s), 3,84 (3H, s), 4,1 (1H, m), 6,32 (1H, 5 a),7,16 (lH,a) SZABADALMI IGÉNYPONTOK I..Eljárás (IV) általános képletű szubsztituált 4- -kromanonok előállítására — ahol 10 R, R*, R2 jelentése 1—4 szénatomszámú alkilcsoport vagy hidrogénatom, R3, R4 R5, R6 jelentése hidrogénatom,hidroxil-, 1-4 szénatomszamú alkoxi-, vagy 1-4 szénatomszámú alkilesoport — egy (I) általános képletű fenol - ahol R3, R4, Rs, R* jelentése a fenti - és egy (II) 10 általános képletű telítetlen sav vagy savszármazékának reagáltatásával - ahol R, R1, R2 jelentése a fenti, X jelentése hidroxilcsoport vagy halogénatom — foszforoxiklorid és Lewis sav jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a fenolt és a telítetlen savat 20 vagy annak származékát közel mólekvivalens arányban reagáltatjuk ciklizáló ágens,előnyösen foszforoxi-klorid feleslegében, előnyösen 8-20 mólekvivalens mennyiségben és olyan 0,8 4 mólekvivalens mennyiségű Lewis sav, előnyösen cinkklorid vagy antimon triklorid jelenlétében, amely 2-10 tömegszázalék vi 25 zet tartalmaz, a reakciót 20-90 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 40-60 “C-on vezetjük — mely hőmérsékletet a reakció exoterm körülményeinek következtében felszabaduló hőmennyiség is biztosíthatja - éS a) a képződő szubsztituált 4-kromanonokat jégre 30 öntéssel preparáljuk, vagy b) a megfelelő (III) általános képletű fen il-vinil-ketonokat - ahol R, RJ, R^ , R3, R , Rs, R6 jelentése a fenti — izoláljuk és lúgos vagy savas körülmények között szubsztituált 4-kromanonokká dklizáljuk, «g majd adott esetben a termékeket híg alkoholból kristályosítva tisztítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciókat 40-50 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 50°C-on végezzük olymódon, hogy a kívánt hőfokot a foszforoxiklorid 40 és víz exoterm reakciója biztosítja. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a Lewis savakat 03-4,0 mólekvivalens, célszerűen 12-13 mólekvivalens mennyiségben, a foszforoxikloridot 82-192 mólekvivalens, célszerűen 12 mólekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezve, hogy az izolált fenil-vinil-ketonokat híg lúgos közegben, célszerűen 2-5%-os nátriumhidroxid oldatban dklizáljuk. 1 db rajz Kiadja : Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán KÓDEX 4
