194186. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-amino-5-hidroxi-4-metil-pirimidin-származékok előállítására

1

194.186

2

18. példa

2-(N-2-Oktil-amino)-5-hidroxi-4-metil-plrimidin-hidroklorid

[(I) általános képlet, ahol R jelentése hidrogénatom, és R' jelentése 2-oktil-csoport.]

4,0 g (0,032 mól) 5-acetil-2-amino-oxazol, 21,6 ml 2-oktil amin és 5,6 ml víz elegyét 17,5 órán át forraljuk. Utána a reakcióelegyet lehűtjük, és a 2-oktil-amin fölöslegének eltávolítása céljából csökkentett nyomáson desztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetát és hexán 9:1 arányú elegyét használjuk. A kevésbé poláros anyag a kívánt termék, amelyet sötét színű olaj formájában kapunk. Ezt az olajos terméket feloldjuk metanolban, az oldatot gázalakú sósavval telítjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot dietil-éterrel eldörzsöljük, flyn-ódon 1,56 g (hozam: 13%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 118—121 °C.

Analízis a Ci 3 H2 aN3O.HC1.1 [2H2 O képlet alapján: számított: C: 55,20, H:8,91, N: 14,86%, talált: C: 55,71, H: 8,90, N: 14,86%.

19. példa

2-(N-n-Decil-amino)-5-hidroxi-4-metil-pirimidin

[(I) általános képlet, ahol R jelentése hidrogénatom, és R’jelentése decilcsoport.]

2.5 g (0,020 mól) 5-acetil-2-amino-oxazol, 15 ml n-decil-amin, 30 ml víz és 30 ml izopropanol elegyét 20 órán át forraljuk. Utána a reakcióelegyet lehűtjük, és a csapadékként kivált 2-(n-decil-amino)-5-acetil-imldazolt kiszűrjük és félretesszük. A szürletről az oldószert ledesztilláljuk, és az olajos maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetát és hexán 7:2 arányú elegyét használjuk A kevésbé poláros anyag a kívánt termék, amelyet mézgaszerű anyag formájában kapunk, súlya: 0,50 g.

Ezt a terméket hexánból kristályosítva fehér színű szilárd anyag formájában 0,35 g (hozam: 11%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 82—83 °C.

Analízis a Cj 5 H2 7N30 képlet alapján: számítón: C:67,88, H: 10,25, N: 15,83%, talált: C:67,49, H: 9,98, N: 15,77%.

20. példa

2-(N-Fenil-amino>5-hidroxi-4-metil-plrimid:n

[(I) általános képlet, ahol R jelentése hidrogénatom, és R’ jelentése fenilcsoport.j

2.5 g (0,020 mól) 5-acetil-2-amino-oxazol, 15 ml anilin, 30 ml víz és 15 ml izopropanol elegyét 91 órán át forraljuk. Utána a reakcióelegyet lehűtjük, és az izopropanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az így kapott sárga színű, szilárd csapadékot, amely az 5-acetil-2-amino-oxazol és a 2-(N-fenil-amino)-5- -acetil-imidazol keveréke, elkülönítjük és félretesszük. A szürletről a vizet és az amin fölöslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként hexán és etil-acetát 2:1 arányú elegyét használjuk. A kevésbé poláros anyag a kívánt termék, amelyet barna színű, szilárd anyag formájában kapunk.

Ezt a terméket acetonltrilből átkristályosítva 0,18 g (hozam: 4,5%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 164-166 °C.

Analízis a Ct j Hj ] N30 képlet alapján: számított: C: 65,66, H:5,51, N: 20,88%, talált: C; 65,21, H:5,58, N: 20,51%.

21-28. példa

A fenti példákban leírt általános módszert követve állítunk elő további, a jelen találmány szerinti vegyületeket. E további vegyületek fizikai adatait és a hozamokat az I táblázatban adjuk meg.

I. Táblázat

Példa

száma

R.

R’

op. (°C)

(átkristályosít áshoz használt oldószer)

21

H

CHa =CHCH2 -122-125

(ciklohexán)

22

H

(CH3 )2CHCH2CH2

95-97

(ciklohexán)

23

H

CH3CHíCH-1

ch3

99-100,5

(petroléter)

24

H

CH3CHaCHa-125-127

(toluol)

25

H

ciklopentil

122-124

(ciklohexán)

26

H

2-(3-Trifluor-metil-fenil)-etil

163-165*

(metanol/dietiTéter)

27

CH3-CH3(CH2)7-124-126,5**

(etanol/dietil-éter)

28

CHj-CH3(CHi)j-124-125**

(etanol/dietil-éter)

* =xHClxl,5HjO

I. Táblázat (folytatás)

Példa Hoszá- zam Analízis

ma

■«-............... — — ......

21

13%

számított:

C. 58,16,

H: 6,71,

N:

25,44

talált:

C: 57,97,

H: 6,71,

N:

25,38

22

14%

számított:

C: 61,51,

H: 8,78,

N:

21,52

talált:

G: 61,14,

H: 8,44,

N:

2139

23

23%

számított:

C: 59,64,

H: 8,34,

N:

23,18

talált:

C: 59,35,

H: 8,07,

N:

23,05

24

15%

számított

C: 57,46

H:7,84,

N:

25,13

talált:

C: 57,40,

H: 7,82,

N:

24,67

25

12%

számított:

C: 62,15,

H: 7,82,

N: '

21,74

talált:

C:61,89,

H: 7,60

N:

21,59

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

8