194180. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(4-nitro-fenil)-3-azabiciklo[3.1.1]heptán-2,4-dion származékok előállítására
1 194.180 2 etc gyet félórán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzácsepegtetjük 2,68 g n-heptil-bromid 10 ml N.N-dimetil-formamiddal készült oldatát. A reakció lejátszódása után az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot etil acetát és víz között megosztjuk, a szerves részt magnézium-szulfáton megszántjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként etil-acetát és hexán 2:5 arányú elegyét használjuk. Ilymódon szilárd anyag formájában kapjuk a terméket, op : 91—92 °C, vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke: 0,63 (futtató elegy: etil-acetát és hexán 4:1 arányú elegye). A kitermelés 64%-os. 23. példa 3-AHil-l-(4-nitro-fenil)-3-azabjciklo[ 3.1.1 jheptán -2,4 -dión 2.46 g l-(4-nitro-fenil)-3-azabiciklo(3,l.ljheptán-2,4-dion 25 ml N.N-dimetil-fonnamiddal készült oldatához hozzáadunk 0,36 g nátrium-hidridet, és az elegyet félórán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzácsepegtetjük 1,27 ml allil-bromid 10 ml N,N-dimetil-formamiddal készült oldatát. A reakció lejátszódása után az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot etil-acetát és víz között megosztjuk, a szerves részt vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuV., és az oldószert ledesztilláljuk. A nyersterméket etilacetát és petroléter elegyéből átkristályosítjuk, op.: 146-147 “C. A kitermelés 72%-os. 24. példa l-(4-Nitro-fenil)-3-propargil-3-azabiciklo{3.1.1 ]he ptán -2,4 -dión 2.46 g l-(4-nitro-fenil)-3-azabiciklo[3.1.1]heptán-2,4-dion 25 ml N.N-dimetil-formamiddal készült oldatához hozzáadunk 0,36 g nátrium-hidridet, és az elegyet félórán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzácsepegtetjük 0,97 ml Propargil-bromid 10 ml N,N-dimetil-formamiddaI készült oldatát. A reakció lejátszódása után az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot etil-acetát és víz között megosztjuk, a szerves részt vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot etil-acetát és petroléter elegyéből átkristályositjuk.op.. 166-168 bC. A kitermelés 72%-os. 25. példa l-(4-Nitro-fenU)-3-metil-3-azabicíkio[3.1 I]heptán-2,4-dion A cím szerinti vegyületet a 17.a) példával analóg módon 1,0 g l-(4-nitro-fenil)-l,3-ciklobután-dikarbonsavanhidridből és gázalakú metil-aminból állítjuk elő. A kitermelés 30%-os, op.: 185—187 °C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (11) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R) jelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkenilcsoport, 2-5 szénatomos alkínilcsoport, 4-7 szénatomos cíldoalkilcsoport, 4—7 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-(l - -4 szénatomos)alkil-csoport, R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy 4-helyzetben nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy a) egy (111) általános képletű vegyidet, ahol R4 jelentése a tárgyi kör szerinti és Y[ és Y2 együtt oxigénatomot jelent -, egy RïNHj általános képletű vegyülettel, ahol R, jelentése a tárgyi kör szerinti - ieagáltatunk vagy b) egy (IV) általános képletű vegyületet — ahol Rí, R4 jelentése a tárgyi kör szerinti - melegítünk vagy UV-fénnyel besugárzunk és kívánt esetben a kapott olyan vegyületet, ahol Rí jelentése 1 —4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-(l -4 szénatomos )alkil-csoport, egy cerium(lV)-sóval reagáltatunk, vagy egy kapott (I) általános képletű vegyületet, ahol R, jelentése hidrogénatom, egy alkilező reagenssel reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás olyan (II) általános képletű vegyületek előállítására — ahol R, jelentése hidrogénatom, 1 —4 szénatomos alkíl-, 2—5 szénatomos alkenil-, 2-5 szénatomos alkinil-, 4—7 szénatomos cikloalkil- vagy 4-7 szénatomos cikloalkil-(l —4 szénatomos)a)kil -csoport, R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkíl-, fenil- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelő helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás olyan (II) általános képletű vegyületek előállítására - ahol R( jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkenil-, 2-5 szénatomos alkinilvagy 4—7 szénatomos cikloalkil (1-4 szénatomos)alkil-csoport, R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kündulási anyagokat alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás olyan (II) általános képletű vegyületek előállítására, — ahol R, jelentése hidrogénatom, 1—12 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkenil-, 2-5 szénatomos alkinil-, 4—7 szénatomos cikloalkil-, 4—7 szénatomos cikloalkil-metil-csoport vagy helyettesítetlen vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás 1 (4-nitro-fenil)-3-(n-propü)-3-azabiciklo[3-l .1 Jneptán-2,4-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kündulási anyagokat alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás 1(4- -nitro-fenü)-3-metil-3-azabiciklo[3.1.1 Jheptán-2,4 -dion előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás H4- -nitro-fenil)-3-(n-butil)-3-azabicildo(3.1.1 jheptán- 2,4- -dion előállítására, azzal jellemezve, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
