194167. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklusos karbonsav származékok előállítására
1 194.167 2 b) valamely (X1U) általános képletű vegyületet - a képletben a 4 és (7+n)a szénatomon lévő hidrogénatomok cisz- vagy transz-konfigurációjúak és n értéke a fenti - halogénezünk, majd a kapott (XIV) általános képletű vegyületet - a képletben n értéke a fenti és Hal jelentése halogénatom - redukáljuk, a kapott (XV) általános képletű vegyületet — a képletben n és Hal jelentése a fenti - egy bázissal reagáltatva W' helyében hidrogénatomot tartalmazó (in') általános képletű vegyületté alakítjuk, majd a kapott vegyületet kívánt esetben észterezzük, vagy c) olyan (III') általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben a 3a'és a (6+n)a szénatomon levő hidrogénatomok cisz-konfigurációjúak, valamely (XVI) általános képletű vegyületet — a képletben n értéke a fenti — protonos közegben, fém katalizátor jelenlétében redukálunk, majd a kapott (XIII) általános képletű vegyületeket - a képletben n jelentése a fenti - ab) eljárásban leírtak szerint tovább reagáltatjuk,vagy d) olyan (III') általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben a 3a és a (6+n)a helyzetű szénatomon lévő hidrogénatomok transz-konfigurációjúak, valamely (XVI) általános képletű vegyületet — a képletben n értéke 0, 1 vagy 2hangyasavasnátriummal és hangyasavval redukálunk, majd a kapott (XIII) általános képletű vegyületeket — a képletben n jelentése a fenti — a b) eljárás szerint tovább reagáltatjuk, vagy e) olyan transz-konfigurációjú (III') általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben n értéke 0, 1 vagy 2, és W’ jelentése hidrogénatom, egy (XVII) általános képletű enamint - a képletben n értéke a fenti és X1 jelentése 2-10 szénatomos dialkil-amino-csoport vagy egy (XVIIa) általános képletű csoport, a képletben m és o jelentése 1, 2 vagy 3), (m+o) > 3 és A jelentése CHj-, NH-,-0- vagy-S- - valamely (XVIII) általános képletű N-acilezett /3helogén-a-amino-propionsav-észterrel — a képletben X2 jelentése klór- vagy brómatom, Yl jelentése 1-5 szénatomos alkanoil-, 7—9 szénatomos aroílcsoport vagy egyéb, a peptidkémiában ismert, savas közegben leszakítható védőcsoport, és R4, jelentése 1—5 szénatomos alkíl-, vagy 7-9 szénatomos fenil-alkil-csoport vagy egy (XIX) általános képletű akrilsav-észterrel — a képletben Y* és R4, jelentése a fenti - reagáltatunk, majd a kapott (XX) általános képletű vegyületeket — a képletben R4, és Y1 jelentése a fenti — erős savval kezelve az acilamid és észtercsoportot leszakítva ciklizáljuk, majd a kapott (XXIa) vagy (XXlb) általános képletű vegyületeket — a képletben n értéke a fenti — adott esetben 1-6 szénatomos alkii- vagy 7-10 szénatomos fenil-alkil-észterré alakítjuk, és e vegyületeket egy átmeneti-fém katalizátor jelenlétében katalitikusán hidrogénezzük, vagy bór-amin-komplexszel vagy komplex bórhidriddel redukáljuk, majd a kapott transz-konfigurációjú (III') általános képletű vegyületeket — a képletben n jelentése a fenti és W' jelentése 1-6 szénatomos alkii-, vagy 7—10 szénatomos fenil-alkil-csoport — kívánt esetben savvá vagy abban az esetben, ha W' jelentése hidrogénatom, észterré alakítjuk. (Elsőbbsége; 1982. XII. 28.) 2. Eljárás a (III') általános képletű cisz, exo- vagy transz-konfigurációjú biciklusos karbonsavszármazékok előállítására - a képletben n ( értéke 0,1 vagy 2 W'jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkíl- vagy 7-10 szénatomos fenil-alkil-csoport -azzal jellemezve, hogy a) (IX) általános képletű vegyületet - a képletben a 3a-és a (6*n)a-helyzetű szénatomon lévő hidrogénatomok egymáshoz képest cisz-vagy transz-konfigurációjúak, n értéke 0, 1 vagy 2 - előnyösen alkánkarbonsawal acilezünk, majd a kapott vegyületet valamely alkohollal egy, a vezető képességet biztosító só jelenlétében anódosan oxidáljuk, a kapott (X) általános képletű vegyületet — a képletben n jelentése a fenti, R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - egy Lewis sav jelenlétében trimetil-szilil-cianiddal reagáltatjuk, majd a kapott (XI) általános képletű vegyületet - a képletben a 3a és a (6+n)a szénatomon lévő hidrogénatomos egymáshoz képest cisz- vagy transz-konfigurációjúak, cisz-konfiguráció esetén a cianocsoport, a biciklusos gyűrű rendszerhez képest exo-helyzetben van, és n értéke a fenti - sav vagy bázis segítségével hidrolizáljuk, majd a kapott (IIl7 általános képletű vegyületet — ahol a képletben W' hidrogénatom - kívánt esetben észterezzük, vagy b) valamely (XIII) általános képletű vegyületet - a képletben a 4 és (7+n)a szénatomon lévő hidrogénatomok cisz- vagy transz-konfigurációjúak és n értéke a fenti - halogénezünk, majd a kapott (XIV) általános képletű vegyületet — a képletben n értéke a fenti és Hal jelentése halogénatom - redukáljuk, a kapott (XV) általános képletű vegyületet — a képletben n és Hal jelentése a fenti - egy bázissal reagáltatva W' helyében hidrogénatomot tartalmazó (III') általános képletű vegyületté alakítjuk, majd a kapott vegyületet kívánt esetben észterezzük, vagy c) olyan (III') általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben a 3a és a (6+n)a szénatomon lévő hidrogénatomok cisz-konfigurációjúak, valamely (XVI) általános képletű vegyületet - a képletben n értéke a fenti - protonos közegben, fém katalizátor jelenlétében redukálunk, majd a kapott (XIII) általános képletű vegyületeket - a képletben n jelentése a fenti — a b) eljárásában leírtak szerinti tovább reagál tatjuk, vagy d) olyan (Ilfj általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben a 3a és a (6+n)a helyzetű szénatomon lévő hidrogénatomok transz konfigurációjúak, valamely (XVI) általános képletű vegyületet — a képletben n értéke 0, 1 vagy 2, hangyasavas nátriummal és hangysavaval redukálunk, majd a kapott (XIII) általános képletű vegyületeket — a képletben n jelentése a fenti - ab) eljárás szerint tovább reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1981. XII. 29.) 3. Eljárás a (III') általános képletű cisz, exo- vagy transz konfigurációjú biciklusos karbonsavszármazékok előállítására — a képletben n értéke 1 vagy 2, W' jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkiivagy 7-10 szénatomos fenil-alkil-csoport - azzal jellemezve, hogy egy (XVII) általános képletű enamint — a képletben n értéke a fenti és X1 jelentése 2-10 szénatomos dialkil-amíno-csoport vagy egy (XVIIa) általános képletű csoport, a képletben m és o jelentése 1, 2 vagy 3), (m+o) > 3 és A jelentése CH2-,-NH-,-0- vagy-S- - valamely (XVIII) általános képletű N-acilezett (3-halogén-a-amino-propionsav-észterrel - a képletben X2 jelentése klór- vagy brómatom, Y* jelentése 1-5 szénatomos alkanoil-, 7—9 szénatomos aroílcsoport vagy egyéb, a peptidkémiában ismert, savas közegben leszakítható védőcsoport, és R4, jelentése 1—5 szénatomos alkii-, vagy 7—9 szénatomos fenil-alkil-csoport vagy egy (XIX) általá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
