194161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamidcsoportot tartalmazó fenoxi-benzoesav-származékok előállítására
1 194.161 2 szulfonil-benzamid a kezdetben jelenlévő (V) képlett! 5-[ 2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoesavra vonatkoztatva, 3. példa Az 1. példa szerinti reakciót végezzük el oldószerként 75 ml toluolban, így 324,5 g (0,740 mól) 5--[2'-klór-4'-(trinuor-metil)-fenoxi]-2-nitro-N-metánszulfonil-benzamidot kapunk. A kitermelés 74%. 4. példa A reakciót a 2. példa szerint végezzük, oldószerként 1500 ml 1,2-diklór-etánba, fgy 329 g 5-[2'klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-N-metánszulfonil-benzamidot kapunk. A termék tisztasága nagyteljesítményű folyadékkromatográfiával meghatározva 95%. A reagensek és a reakciótermék tisztaságát tekintetbe véve, az eljárás valódi kitermelése 88% 5-[-2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-N-metánszulfonil-benzamid a kezdetben jelenlévő 5-[2'-kíór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoesavra vonatkozóan. 5. példa 7,3 g 3-(2'-klór-47trifluor-metil/-fenoxi)-benzoesavat, 2,9 g metánszulfonamidot és 10 ml foszforil-kloridot egy óra hosszat 90-100 °C-on keverünk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, hozzáadunk 30 ml petrolétert, akivált csapadékot kiszűrjük, a petroléterrel ismét mossuk, majd 80 °C-on vákuumban szárítjuk. Vékonyrétegkromatografálással csak egy termék jelenléte mutatható ki. A kapott 9,7 g (82,5%) fehér 3-(2'-klór-4'-/trifluor-metií/-fenoxi)-N-metán-szulfonil-benzamid 168 °C-on olvad. A következő két példa a technika állása szerinti ismert megoldásokat mutatja be és összehasonlításul szolgál. Az 1. összehasonlító példában savelvonószer és halogénezőszer nélkül végeztük az eljárást, a 2. összehasonlító példában csak savelvonószert alkalmaztunk. A találmányunk szerinti eljárást bemutató példákkal, így az 1. példával összehasonlítva megállapítható, hogy halogénezőszer, előnyösen foszforil-klorid használata jelentősen elősegítette a kondenzációs reakciót, amint az a kitermelési adatokból kitűnik, továbbá nincs szükség az egyszerű leválasztást meghaladó kromatográfiás elkülönítési műveletre. 1. összehasonlító példa 100 ml-es reaktorba folytonos keverés mellett 0,95 g (OjOl mól) metánszulfonamidot és 3,8 g(0,01 mól) 5-[2-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxiJ-2-nitro-benzoesav-kloridot töltünk, majd 2 óra hosszat 90 °C-on melegítjük. Ezután a realkcióelegyet bepároljuk, etil-acetáttal elegyítjük, és kovasavgéllel oszlopon diklór-metán és metanol 90:10 tf. arányú elegyével eluálva tisztítjuk. 0,5 g (10%) 5-(2'-klór-4'-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-nitro-N-metánszulfonil-benzamidot kapunk fehér por alakjában, amely 221 °C-on olvad. 2. összehasonlító példa Az 1. összehasonlító példában le irt módon járunk el, de 8 ml piridint adunk a reakcióelegyhez, amelyet 2 óra hosszat 90 °C-on keverünk. Ezután a reak* cióelegyet bepároljuk, etil-acetáttal elegyítjük, 10%-os sósavval, majd vízzel mossuk, szárítjuk és kovasavgél oszlopon diklór-metán és metanol 973 tf. arányú elegyével eluálva tisztítjuk. 2,5 g (0,0057 mól, 57%) terméket kapunk fehér por alakjában. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált fenox -N-(alkil-szulfonil)-benzamidok előállítására — a képletben A hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, nitrocsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy trifluor-metil-csoport ; Z hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, trifluor-metil-csoport, nitrocsoport vagy cianocsoport; Z1 hidrogénatom, halogénatom vágj/ 1—4 szénatomos alkilcsoport; D fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, trifluor-metil-csoport vagy cianocsoport; E hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, cianocsoport vagy trifluor-metil-csoport; W nitrogénatom vagy =CH-csoport és R3 1 -4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű szulfonamidot~R3 a fenti jelentésű - egy (IV) általános képletű szubsztituált fenoxi-benzoe-sawal — A, Z, Z1, D, E és W a fenti jelentésű - 0,8-1,2 mólarányban, a (IV) általános képletű savhoz viszonyítva 1-5 mól halogénezőszer jelenlétében, folyékony fázisban, adott esetben közömbös oldószer jelenlétében a (III), (IV) és (I) általános képletű vegyületek bomlási hőmérsékleténél, valamint az adott esetben jelenlévő közömbös oldószer forráspontjánál azonos vagy annál alacsonyabb hőmérsékleten reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1982. XII. 17.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (IV) általános képletű kiindulási anyagot reagáltatunk, amelynek képletében A hidrogénatom, nitrocsoport vág)/ klóratom, Z halogénatom, Zl, E és G hidrogénatom, D trifluor-metil-csoport és W -CH-, (Elsőbbsége: 1982. XII. 17.) 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű kiindulási anyagot reagáltatunk, amelynek képletében Z klóratom. (Elsőbbsége: 1982. XII. 17.) 4 Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (III) általános képletű kiindulási anyagot reagáltatunk, amelynek képletében R3 metilcsoport. (Elsőbbsége: 1982. XII. 17.) 5 Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan ipari minőségű (IV) általános képletű savat reagáltatunk, amelyben a szennyező anyagok mennyisége legfeljebb 30 tömeg%. (Elsőbbsége: 1983. II. 17.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 4
