194026. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új karbamid-származékokat tartalmazó herbicid kés/vagy fungicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására

¥

194.026

2

előállítása

2,9 g (0,01 mól) az 1. példa szerint előállított vegytiletet és 0,3 g 5% fémtartalmú szénhordozó pallá- g diumkatalizátort 200 ml etanolban szuszpendálunk és szobahőmérsékleten hozzáadunk 50 ml 10%-os vizes nátrium-hipofoszfit-oldatot. Az elegyet a kiindulási anyag elfogyásáig keverjük — ezt vékonyrétegkromatográflásan ellenőrizzük — , a reakció lezajlása körülbelül 2 órát vesz igénybe. Ezután az elegyet Celiten átszűrjük és metUén-kloriddal addig hígítjuk, míg a szerves és a vizes fázis elválik egymástól. A szerves fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, szántjuk majd bepároljuk. A kívánt vegyületet nyerjük, melyet kromatográfiás eljárással tisztítunk. Ily módon 89%-os hozammal 2,3 g tiszta terméket nyerünk.

7. példa

l-(3-amino-fénil0-3-(4-k]ór-fenil)-propán-3-on előállítása

2,9 g (0,01 mól) az 1. példa szerint előállított vegyületet és 0,3 g 5% fémtartalmú szénhordozós platinakatalizátort 150 ml etanolban szuszpendálunk, majd Parr hidrogénező készülékben a hidrogénfelvétel megszűntéig hidrogénezzük. Az elegyet ezután CeU- 10 ten átszűrjük, a szűrletet bepároljuk, a kívánt vegyületet közel kvantitatív kitermeléssel kapjuk.

8-22. példa

10 A 6—7. példákban ismertetetthez hasonló eljárással további (II) általános képletű vegyületeket állítunk elő. A vegyületeket közelebbről az (I) táblázatban ismertetjük.

I. Táblázat

Példaszáma

Ar

Helyettesítő a (II) általában képletben A B

X

Y

B helyzete az NH2 csoporthoz

8.

4-klór-fenil

(a) képletű csoport

—CH=CH—

H

H

m

9.

fenil

—CH(OH)—

—CHCH—

H

H

m

10.

fenil-CH(OCH3)—CH=CH—

H

H

m

11.

fenil

(a) képletű csoport

—CH=CH—

H

H

m

12.

4-klór-fenil

(a) képletű csoport-CH2CH2-H

II

m

13.

4 klór-fenil-Cö-ch2ch2-H

H

p

14.

4-amino-fenil-CO-ch2ch2-H

H

m

15.

4-klór-fenil-CH(0CH3)-ch2ch2-H

H

m

16.

3,4-diklór-fenil-CH(OCH3)-ch2ch2-H

H

m

17.

4-klór-fenil-CO(e) képletű

csoport

H

H

m

18.

3,4-diklór-fenil

(a) képletű csoport-CH2CH2-H

H

m

19.

fenil-CH(OCH3)-ch2ch2-H

H

1 m

20.

fenil-CO-ch2ch2-H

H

m

21.

fenil

(a) képletű csoport-ch2ch2-H

H

m

22.

4-metil-fenil-CO-ch2ch2-H

H

m

23. példa

1 -(3 -(3 -(4-klór-fe nil)-3-ox o-pr op-1 -enil)-fe nil)-3,3 - dimetil-karbamid előállítása 45

2,0 g (0,006 mól) a 6. példa szerint előállított vegyületet 100 ml telített toluolos foszgénoldathoz adunk. Az elegyet 30 percig visszafolyatás mellett forraljuk, majd nitrogéngázt buborékoltatunk át rajta a foszgénfelesleg eltávolításáig. Az oldatot ezután szobahőmérsékletre hűtjük és 2 ml dimetil-aminnal kezeljük. 30 perc múlva az oldószert lepárcájuk és akarbamidvegyületet etil-acetátból átkristályosítjuk. Dy módon 93%-os hozammal 2,0 g terméket nyerünk. A termék olvadáspontja 159— 160°C.

Elemzési eredmények: számított: C %- 64,6,H % = 5,6,N % = 7,5 talált C % = 64,5, H % = 5,6, N %= 7,5

24. példa

J-(3-(3-(4-klór-fenil)-3-oxo-propil)-fenil)-3,3-dinie til-karbamid előállítása

A 23. példában ismertetett eljárással a 7. példa sze rint előállított vegyületből kiindulva a dm szerinti vegyületet nyerjük. A vegyület molekulatömege — tömegspektrometriás mérés alapján - 330,5 g/mól.

50 Elemzési eredmények:

számított: C % = 65,4, H% = 5,7, N % = 8,5

talált: C % = 65,7, H % = 5,7, N % = 8,7.

5