194025. lajstromszámú szabadalom • Tetrazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás tetrazol-származékok előállítására
1 194.025 2 A találmány tárgya tetrazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására. Az 1 fenti 5 fenoxi III tetrazolt a J.C.S., Perkin Trans l. (1978) 5. szám 469 70. oldalon írták le és a fenoxicsoporton szubsztituenseket hordozó analóg vegyiiletek leírása a Tetrahedron, 38. kötet, 24. szám (1982) 3775 -3781. oldalon található. Az 1.251.327. számú NSZK-beli szabadalmi bejelentésben is leírnak egy eljárást az 1 -aril-5 klór IH tetrazolok előállítására, valamint az 5-fenoxi-vegyületek előállítására a fenti vegyiiletek fenollal történő reagáltatásával. A vegyületekről azt írják, hogy ezüsthalogenid fényképészeti emulziókban hasznosíthatók és az 5-klór vegyületek fungicid és baktérikus hatást is mutatnak azon kívül, hogy az 5-helyzetben különböző szubsztituenseket tartalmazó analógok előállításához intermedierként alkalmazhatók, [izekben az irodalmi idézetekben azonban nincs említés arról, hogy az 5-fenoxivegyületek herbicid hatást, vagy' más biológiailag hasznos hatást mutatnának. Azt találtuk, hogy bizonyos 1 aril-5 ariloxi 1H- tetrazolok herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek és így a találmány szerint herbicid készítményeket állítunk elő, amelyek a hatóanyagon kívül hordozókat tartalmaznak és a hatóanyag az (I) általános képlettel jellemezhető, amelyben Rí jelentése 1 4 szénafomos alkil-, 3 6 szénatomos ciícloalkil-, piridilcsoport, naftil vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal, I 4 szénatomos alkilcsoporttal, aminocsoporttal, 1 4 szénatomos halogén-alkil- 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált rendcsoport, Rí jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal, I 4 szénatomos halogénalkil, nitro- vagy 14 szénatomos halogénalkil-szulfonil csoporttal szubsztituált fenilcsoport. Rí előnyösen izopropd , ciklohexil-, piridil-, naftil- vagy fenilcsoportot jelent, amely utóbbi adott esetben halogénatommal lehet helyettesítve, különösen fluor-, vagy klóratommal, vagy helyettesítve lehet még aminocsoporttal, 14 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 14 szénatomos halogénalkilcsoporttal, különösen rnetil-, izopropil-, metoxivagy trifluormetilcsoporttal. Bár több, mint egy szubsztituens lehet jelen, előnyös, Ira a fend csoport helyettesítetlen vagy monoszubsztituált. R2 előnyösen adott esetben halogénatommal, különösen klór- vagy fluoratommal, nitrocsoporttal, 14 szénatomos alkil- vagy halogén- (1 - 4 szénatomos alkil)-csoporttal, különösen metil- vagy trifluormetilcsoporttal, vagy halogén-1 -4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal, különösen trifluormetil-szulfo nil-csoporttal szuhsztituált fenilcsoport. Azt találtuk általában, hogy a legjobb herbicid hatást azok a vegyülitek mutatják, amelyekben az (I) általános kép letben R2 rendcsoportot jelent, amely vagy szubszti tuáttan vagy legalább egy szubsztituenst tartalmaz előnyösen trifluormetil-csoportot a 3-helyzetben. Az (1) általános képletű vegyiiletek közül számos vegyület új és ezért a találmány kiteljed ezen vegyületek előállítására. Az új vegyületek azok az (I) általános képletű szubsztituált tetrazolok, amelyekben Rí jelentése a fenti, R2 jelentése nitrocsoporttal, 1 4 szénatomos alkil- vagy halogén 1 4 szénatomos alkil-, vagy halogén (l-szénatomos-alkil)-szulfonil-csoporttal helyettesített fenilcsoport. Előnyösen új vegyületek azok a vegyületek, amelyekben R, jelentése a fenti és R2 jelentése a 3- helyzetben szubsztituált fenilcsoport, előnyösen trifluormetilx;«» porttal szubsztituált femlcsoport. A találmány szerint az új (1) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (11) általános képletű 5-halogén-tetrazol-származékot ahol R2 jelentése a fenti - RiÖH általános képletű alkohollal, vagy alkálifém sójával reagáltatunk Rí jelentése a fenti —. Az 5-halogén tetrazol-származékot úgy állíthatjuk elő, hogy egy szervetlen azidot R2Nac(Hal)2 általános képletű izociano díhalogeniddel - ahol R2 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, előnyösen kiutalom - reagáltatunk, vagy egy alumíniumazidot R2NCO általános képletű izocianáttal reá gáltatunk, majd foszforpentakloriddal kezelünk. A cikli/álási lépésben használt szervetlen azid előnyö sen hidrazinsav, ammónium-azid, alkáli- vagy alkáliföldfém-azid, különösen alkálifétn-azid, pl. nátrium-azid. Az eljárás mindkét lépését előnyösen inert oldószerben végezhetjük, az, oldószer lehet szerves ol dószei, pl acélon, vagy szervetlen, pl. viz vagy ezen oldószerek elegye. Az izociano-dihalogenid reagenst ismert módszerekkel állíthatjuk elő, pl. az R2NH2 általános képletű anilint hangyasavval reagáltatjuk, majd szulfuril kló rid és tionil-klorid elegyével kezeljük. Az. (1) általános képletű vegyületek herbicid tu lajdonságokkal rendelkeznek, így a találmány ki terjed a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre A találmány szerint a nem kívánt növényeket a találmány szerinti készítmények kel kezeljük. A helyi alkalmazás lehet kikelés előtt vagy után, a Iwtóanyag dózisa pl 0,05 4 kg/hektár között változhat. Az. alkalmazás megkönnyítésére hordozókat keverünk a hatóanyaghoz, a kezelés-helye lehet a növény, a mag vagy a talaj és a hordozókat továbbá alkalmazhatjuk azért is, hogy megkönnyítsük a tárolást, a szállítást vagy a kezelést. A hordozó lehet szilárd vagy folyékony, vagy olyan anyag, amely normális körülmények között gáz halmazállapotú, de cseppfolyósítjuk, és a herbicid készítmények formálásánál alkalmazott bármely hordozó alkalmas. A készítmények általában 0,5 95 tömegé hatóanyagot tartalmaznak. A szilárd hordozók közé tartoznak a természetes és szintetikus anyagok és szilikátok, pl természetes szilícium dioxidok, mint pl. diatomaföldek; magnézium-szilikátok, pl. talkumok; magnézium-alumínium-szilikátok, pl. attapulgitok és vermikulitok; alumínium-sz.ilikátok, pl. kaolinitek, montmorillonit és csillám; kalcium karbonát; kalcium-szulfát; szintetikus hidráit szilicium-oxidok és szintetikus kalcium-vagy alumínium-szilikátok; elemek, pl. szén vagy kén; természetes és szintetikus gyanták, pl. kumarongyanták, polivinil-klorid, sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poliklór fenolok; bitumen, viaszok, pl. méhviasz, paraffinviasz. és klórozott ásványi viaszok; szilárd trágyák, pl. szuperfoszfátok. Folyékony hordozók közé tartoznak a viz; alkoholok, pl. izopropanol és glikolok; ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; aromás vagy aralifás szénltidrogének, pl. kero zin és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, pl. szén-telraklorid, perklór-etilén és triklóretán. Különböző folyadékok elegyeit is alkalmazhatjuk. A mezőgazdasági készítményeket gyakran koncentrált formában formáljak és szállítják, majd ezt a formát alkalmazás előtt a felhasználó hígítja. A hígítás 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
